Zur Darstellung von 4-Phosphinyl-pyrazolen

✍ Scribed by Hans-Georg Henning; Güunter Petzold; Gertraut Busse

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 237 KB
• Volume: 8
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19680080808

✦ Synopsis

Synthese symmetrisch bis-kondensierter Chinoxaline l) Nach Sh.iho und Tagrmi [l] lassen sidi von 2-Hydrazinochinoxalinen durch RingschluDrea ktionen einfach kondensierte Chinoxaline gewinnen. Wir fanden, daD diese Reaktionen auch mit 2,3-Dihydrazinochinoxalin in doppelter Weise zu bis-carbazikondensierten Chinoxalinen durchfiihrbar sind [2]. Es lassen sich so mit Orthocarbonsauretriiithylestern das unsubstit,uierte Bis-symni.-triazolo-[4,3 :a ; 3.4 : c]-chinoxalin ( 1 ) sowie 1. G-Dialkyl-bis-synim.-triazolo-[4,3:a; 3,4:c]chinoxaline ( 2 , 3 ) darstellen. Die Verbindungen 1-3 werden allerdings weniger glattauch durch Kochen des 2.3-Dihydrazinochiiioxalins niit Carbonsiiureanhydriden oder wasserfreirn Carbonsauren erhalten. Dabei wird eine schnell voriibergehendc Rotfarbung beobachtet. die den 2,3-Diacylhydrazinocliinoxalinen zukommt. Bei Kondensation rnit Essigsaure oder Acetanliydrid fiillt z. B. znerst das tiefrote 2 , 3 -Diacetylhydraziiiochinoxalin ( 5 ) aus, das sehr leicht zum tetracyclischen System 2 cyclisiert. Der RiiigschluD mit salpetriger Siiure fiihrt zum Bis-tetrazolo-[l. 5: a ; 5.1 : c]-chinoxalin ( 4 ) . Zwei unsgmmetrisch bis-carbazikondensierte Chinoxaline wurden von Kiitiizshiro [3] sowie Cheesenun uiid Tuck [4] beschrieben. Die Umsetzung des 2.3-Dihydrazinochinoxalins mit Benzoylessigsaureiithylester fiihrte in geringer Ausbeute zum 2,3-Bis-[3-plieiiyfpyrazolonyl-(l)]-chinoxalin ( 6 ) . Die Reaktionen mit, Acylessigsiiureestern verlaufen insgesamt uniibersicht,lich [5].