Zur chemischen Struktur des Antibiotikums Sarubicin B

✍ Scribed by Dieter Tresselt; Klaus Eckardt; Wolfgang Ihn

• Book ID: 104611395
• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 2010
• Weight: 279 KB
• Volume: 23
• Category: Article
• ISSN: 0044-2402
• DOI: 10.1002/zfch.19830230608

✦ Synopsis

durch Einfiihrung eines lateralen Ethylrestes ist bei den Estern jedoch um w l 3 K geringer als bei den Azomethinen. Letztere Rind tiufgrund i hrer weit,gehend idealen stiibclienformigen Struktur offenbar iinfalliger gegenuber sterischen Sttirungen als die hereits stiirker gewinkelten Ester 141.

Die starke Depression der Klitrpunkte in den Verbindungen I, R = C,H,, deutet klar auf den die KlPrpunkte best,immenden Einfluf3 der abstonenden zwisclienmolekularen Wechselwirkung [7], 181 hin. Die Polarisicrbwkeiten und damit dic anziehenden Wechselwirkungskdfte 181 werden durch eine laterale Ethylgruppe vie1 zu gering verPndert, um die enormen Senkungen der Kllrpunkte zu deuten. Wie hereits in anderen homologen Reihen, insbesondere 1,4-Bis-[4-subst.-benzoyloxy]-2-subst.-benzenen [9]-[ll] beobachtet wurde, werden durch laterale Verzweigungen die smektischen Eigenschaften weitgehend untcrdriickt. Im untersucht,en Fa.11 verschwindet die ausgeprlgte smektiscbe Polymorphie (bis zu 4 verschiedene Phasen 161) der Stammverbindungen vollstandig ; in den 2-Ethylderivaten werden nur noch nematische Phasen gefunden (Tab. l). I m Einklang damit steht die annahernde Konstanz der Klarenthalpien und -entropien. I m Fall des Auftretens smektischer Phasen werden namlich an hoheren Gliedern homologer Reihen erhohte Werte, verursarht durch das Auftreten rybotaktischer Gruppen, gefunden [12'].