Henrioh und H. Birkner: tfber die Konstitution der Amino-reeorcin-monomethylund -monoiithyt&ther a m .. ## p-8enzolazo-reeorcin-monomethyl-und -8thyl-tither I). [Aus dem Chemischen Laboratoriom der Unirersitgt Erlangen.] (Eingegangen am 20. Oktober 1913.) Im J&re 1887 erhielten W. W i l l und W .
Zur Chemie des Benzolglykols, X Synthese der Monomethyläther und Monoäthyläther der Inosite
✍ Scribed by Nakajima, Minoru ;Kurihara, Norio ;Ogino, Takehiko
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1963
- Tongue
- English
- Weight
- 455 KB
- Volume
- 96
- Category
- Article
- ISSN
- 0009-2940
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✦ Synopsis
Ausgehend von 5 stereoisomeren Konduriten (A, B, C, E und F), werden iiber deren Epoxyde mit Natriumborhydrid und Alkoholen 5 stereoisomere Monomethyl-und 5 stereoisomere Monoathyllther der Inosite gewonnen. Fiir Mono-0-methyl-inosite sind theoretisch 20 Diastereomere moglich. 7 davon sind aus Naturstoffen isoliert und ihre Synthese ist nach verschiedenen Methoden versucht worden 2). S. J. ANGYAL und P. T. GILHAM3) erhielten 5-0-Methyl-rac-inosit ((&)-Pinit) (I) aus dem Epoxyd des natiirlichen Kondurits mit Natriummethylat. Sie synthetisierten in gleicher Weise (+)-1-0-Methyl-ah-und 5-0-Methyl-myo-inosit (Sequoyit) (111) aus (+)-1.2-Anhydro-neo-inosit (durch Epoxydumlagerung). L. ANDERSON und A. M. LANDEL41 erhielten (f)-1-0-Methyl-myo-inosit ((f)-Bornesit) durch Methylierung des 1.3.4.5.6-Penta-0-acetyl-myo-inosit rnit Methyljodid und Silberoxyd (von Acetylwnlagerung begleitet). Methylierung des myo-Inosits rnit Dimethylsulfat/Alkalis) ergab ein Gemisch, aus dem (f)-1-0-Methyl-, 2-0-Methyl-und 5-0-Methyl-myo-inosit isoliert wurden. AuBerdem wurden Methylinosite gewonnen durch Reduktion der Methylinososen6), bereitet aus den natiirlichen Methylinositen, oder aus Tosylmethylinositen7), dargestellt Uber Anhydromethylinosit. Ausgehend von den Konduriten, erhielten wir iiber die Epoxyde durch deren Erhitzen rnit Natriumborhydrid in Methanol Methylather der Inosite. So gewannen wir aus jedem Epoxyd leicht einen (oder zwei) Monomethylinosite, insgesamt 5 Isomere. Zwei davon wurden rnit authentischen Praparaten identifiziert, die Struktur der iibrigen durch Atherspaltung mit Jodwasserstoffsaure zum Inosit bestimmt, eine Reaktion, bei der die Konfiguration erhalten bleibt4.7). Zunachst hatten wir die Epoxyde rnit Natriummethylat umzusetzen versucht, wobei sich die Produkte (mit Ausnahme der aus Kondurit-Aepoxyd entstandenen) nur sehr miihevoll isolieren liel3en und die Ausbeute gering war. Als synthetische Methode zur Darstellung der unten beschriebenen Methylinosite scheint die Reaktion rnit Natriumborhydrid in Methanol bevorzugt zu sein.
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