In unserer letzten Mitteilungl) war die Darstellung von saureamid-artig gekoppelten Amino-sulfo-benzoesauren des Typus I beschrieben worden. Da die Analysenzahlen bei diesen annahernd polymerhomologen Stoffen zu geringe Unterschiede aufweisen und osmotische Xolekulargewichtsbestimmungen sowie Schmelzpunktsbestimmungen bei diesen Sulfosauren nicht in Betracht kommen, war die Charakterisierung der Xolekulargrosse mit Schwierigkeiten verknupft. Bisher fuhrten nur zwei Wege zum Ziel, namlich die Stickstoffbestimmung der stabilen Diazoniumsalze und die potentiometrische Titration der freien Aminogruppe mit Nitritlosung. Urn weitere Noglichkeiten zur Charakterisierung zu gewinnen, priiften wir die Herstellung geeigneter D e r i v a t e am einfslchsten Glied der Reihe, d. h. an der 1?3,5-Amino-sulfo-benzoesiiure. -41s brauchbar erwiesen sich 1. die Uberfiihrung in 1,3,5-Chlor-sulfo-benzoesaure und deren charakteristische Amide, 3. die Carbobenzosylierung der Aminogruppe.
- Der Ersatz der Aminogruppe durch Chlor erfolgt durch Zersetzung der inneren Diazoniumverbindung mit Kupfer(I)-chlorid2). Die entstehende 1,3,5-Chlor-sulfo-benzoes~ure wird durch Phosphorpentachlorid in ein Dichlorid (11) verwandelt, da8 sich mit kaltem Wasser zum krystallinen S u If o c h 1 o r i d (111) hydrolysieren lasst.
Letzteres wird durch Pyridin in einen Homples (IT) verwandelt, der sich vom Chlor-sulfo-benzoylchlorid ableitet. Die drei Chloride wurden durch Amide und Anilide gekennzeichnet. Die Verbindungen ahneln in Schmelzpunkt, Loslichkeit und sonstigen Eigenschaften den analogen Korpern aus m-Sulfo-benzoesaure oder 1,3,5-Nitrosulfo-benzoes5ure3), lassen sich sber durch den Chlorgehalt charakterisieren. Die freien Sulfo-benzoesauren dieser Gruppe sind oft nur durch Hydrolyse der charakteristischen und gut umkrystallisierbaren Sulfochloride rein erhaltlich.
- Carbobenzoxy-chlorid oder Chlorameisensaure-benzylester C,H, * CH, -OCOCl ergibt bekaqntlich mit Aminoverbindungen Acyll ) Letzte Mitteilung: P.