✍ Scribed by v. Auwers, K.
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Die Versuchs-Ergebnisse sind in der Tabelle auf S. 1559 zusammen-gefal3t. Aus dieser Tabelle ist zu ersehen, daB die Misch-katalysatoren die Hydrolyse des Athers wesentlich bexhleunigen. Am wirksamsten zeigte sich der Katalysator Al,O, 95 yo + NiO 5 yo; als ausgezeichneter Katalysator bewahrte sich auch das Gemisch von Al,O, 90 yo und ZnO 10 yo. Gute Resultate lieferten folgende Katalysatoren: Al,O, 50 yo + Fe,O, 50 yo und A1,0, 63 yo + Fe,O, 37 yo. Ebenso wie das reine Aluminiumoxyd erwies sich auch reines Eisenoxyd fiir sich unter unseren Versuchs-Bedingungen kaum als aktiv. Bei den Versuchen mit Al,O, 50% +, Fe20, 500/0 und A120, 95 yo + Xi0 5 % fand eine geringe Zersetzung des Athers statt, denn nach Beendigung des Versuches und nach Abkiihlen des Autoklaven zeigte das Manometer einen Restdruck von etwa 10 Atm. bei Zimmer-Temperatur. Bei den ubrigen Versuchen konnte keine Zersetzung des Athers festgestellt werden. Nach dem flberleiten der Dampfe von Ather und Wasser ( I Mol : 6 Mol) mit einer Gescliwindigkeit von 7 + 13 Tropfen pro Minute bei z7j0 iiber A1,03 5 0 % + Fe,O, j o yo (30 g) im Glasrohr unter Atmospharendruck zeigte die waDrige Schicht des Katalysats: Sdp. g5-1ooo, di5 = 0.9886, Alkohol-&halt 6.1 %. Wir beabsichtigen, unsere Versuche uber den EinfluJ3 der Mhriebenen Katalysatoren auf die Hydrolyse der Ather weiter fortzusetzeti, 301. K. v. A u w e r 8 : Zur Bildung von ,,Tnacetyl-essigeatec". (Eingegangen am 13. August 1932.)
Nach einer soeben erschienenen Mitteilung von Seidell) soll bei der Acetylierung des Acetessigesters neben anderen Substanzen auch der echte Tri ace t y 1-e ssi g e s t er , (CH, . CO),C . CO,C,H,, entstehen. Dies ware sehr bemerkenswert, denn nach einer bekannten Regel von Claisen sind Verbindungen vom Schema C(CO-), im allgemeinen nicht existenzfiihig. ' ) B. 66, 120.5 [1932]. 8, A. 277, 184 ff. [1893], 291, 47 ff., 97 ff. [1896]. ' ) Auwers u. E. Auffenberg, B. 60, gzg [I917]; 61, 1087 [1918]. a) A. 277, 49 [1893]. Auch Rojahn (Arch. Pharmaz. 1926, 337). der i n schwach essigsaurer Lasung unter Eiskiihlung arbeitete, erhielt neben Dimethyl-pyrazol-carbonsaure-ester geringe Mengen des Methyl-phenyl-pyrawlons. l) Barnett und Matthews, Journ. chem. Soc. London 123. 380 [rgq], vergl.
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Vor einiger Zeit hat K.v.Auwers6) die Existenz des schon vie1 umstrittenen Triacetyl-essigesters (11) erneut bezweifelt. I n seinen Anschauungen stimmt er mit der Auffassung Claisens uberein, wonach im allgemeinen Verbindungen mit der Atomgruppierung C (CO-), nicht existenzfahig seien. Inzwischen h
Benzoylchlorid un ter guteni Umschutteln einggtragen und das Ganze unter RiickfluPJ etwa 1StQe. gekocht. Darauf m r d e das meiste Benzoylchlorid abdestilliert und der Ruckstand in einem Kolbchen mit niedrigem, weitcm Ansatzrohr destilliert. Die uber 360° iibergehende Fraktion wurde, nachdem sie ers