✍ Scribed by Seidel, F. ;Their, W. ;Uber, A. ;Dittmer, J.
No coin nor oath required. For personal study only.
Vor einiger Zeit hat K.v.Auwers6) die Existenz des schon vie1 umstrittenen Triacetyl-essigesters (11) erneut bezweifelt. I n seinen Anschauungen stimmt er mit der Auffassung Claisens uberein, wonach im allgemeinen Verbindungen mit der Atomgruppierung C (CO-), nicht existenzfahig seien.
Inzwischen haben wir die erwahnte Reaktion nach den friiheren Angaben mehrfach wiederholt und die von K. v. Auwerss) zunachst no& in Frage gestellte Substanz vom Schmp. 188O, den vermeintlichen 3.5-Dimethylp y r a z o 1 -4-a c e t y 1-4 -c a r b o n s au r ea t h y 1 e s t e r (IV) I), regelmai3ig erhaltens). Dieser ,,Ester" ist gegen siedenden Methylalkohol und alkohol. Ammoniak bestandig, aber mit P h e n y l -h y d r a z i n und konz. Kalilauge en tsteht daraus ubereinstimmend 3 -Met h y 1-p y r a z olon-(5) (V) . Wichtig erwies sich die Beobachtung, daI3 der angebliche 3.5-Dimethyl-pyrazol-4acetyl-4-carbonsaure-ester (IV) beim E r h i t z e n ii b e r seinen S c hmelz - p u n k t in eine Verbindung C,H,N,02 (Schmp. 246O) iibergeht. Sie zeigte sich nach Schmelzpunkt und Misch-Schmelzpunkt mit dem L a c t o n d e r p -[5 -Ox y -3 -m e t h y l-4p y I a z 01 y 11c r o t on s au r e (VI) identisch. Auch die a l k a l i s c h e Verseifung bestatigte diese Erkenntnis, denn sie ergab die p -[5 -0 x y -3 -m e t h y 1 -4 -p y r a z o 1 y 11c r o t o n s a u r e7) (VII) . 1) F. Seidel, B. 66, 1205 [1932]. 3) H. D. Rosengarten, A. 279, 239 [1894]. 4) Diese Verbindung C,H,N,O, betrachten wir als das Lacton der p-[5-0xy-3methyl-4-pyrazolyl]-crotonsaure (VI), jener Verbindung, welche I , . W o l f f , B. 88, 3038 119051, bereits auf eine andere Art hergestellt hat. a) A. 277, 171 [1893j. 6, B. 65, 1561 [1932]. 6) Aus einem Ansatz von 638 g Acetessigester, 88.6 g Natrium und 600 g Acetyl-') I,. W o l f f , B. 88, 3038 [1905]. chlorid isollerten wir bis zu 24.0 g dieser Verbindung.
📜 SIMILAR VOLUMES