Zur basenkatalysierten Dehydratisierung, I. Eine Neue Methode zur Darstellung Aliphatischer 1.3-Diene der Terpenreihe

✍ Scribed by Ohloff, Günther

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1957
• Tongue: English
• Weight: 319 KB
• Volume: 90
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19570900823

✦ Synopsis

Herrn Dr. H a r r y S c h m id t zum 60. Geburtstag gewidmet Die Dehydratisierung sowohl p.yals auch a,p-ungesattigter primarer Alkohole mit Hilfe von Alkali fiihrt in einheitlicher Reaktion und 60--80-proz. Ausbeute zur Bildung von 1.3-Dienen. Auf diese Weise gelingt die Synthese der bisher unbekannten homologen Terpene 3-Methyl-myrcen und 3.6-Dimethylen-7-methyl-octen-( I). Die alkalische Dehydratisierung p, y-ungesattigter prirnarer Alkohole konnte eindrucksvoll am Nopol ([)I) gezeigt werden. Fur die Darstellung des Nopadiens (11) in praparativem MaBstab wurde vor kurzem €in kontinuierlich arbeitendes Verfahrena) gefunden. Erst danach war eine eingehende Untersuchung seitenkettenhornologer Verbindungen der Pinan-,), Carnphan-, Fenchan-und p-Menthan-Reihe4) moglich geworden. CHzOH ~ 1. [a]L0: -36.3" 11. [ a l l : $45" 111. [a]i0: $131.6" Die Wasserabspaltung vom Nopol (I) ergab neben I1 einen ,,hochdrehenden Kohlenwasserstoff", von dem eine Menthatrien-Struktur angenommen wurdez). Wie wir heute wissen, ist im ,,hochdrehenden Kohlenwasserstoff" der Cyclobutanring erhalten geblieben und die beiden Doppelbindungen sind in pund 6-Stellung5) angeordnet, so daB ein isomeres Nopadien (111) mit der Konstitution eines homologen Verbenens vorliegt6). Wir haben nun im folgenden die Methodez) zur Darstellung von Nopadien fur die Synthese aliphatischer 1.3-Diene uberpruft und gefunden, daB sich aliphatische -___