Institut fur Physikalische Chemie und Elektrochemie der TH Karlsruhe Herrn Professor Dr. Erich Rabald zum 65. Geburtstag gewidmet Bei der Metall-Abscheidung und -Auflosung verandern sorbierte Fremdstoffe die Reaktionsgeschwindigkeit sowie die physikalischen und chemischen Eigenschaften des abgeschiedenen Metalls. An der Ni-Abscheidung und Auflosung aus NiC1,-Losungen als Beispiel werden die verschiedenen Einfliisse (wie z. B . die Oberflachenladung der metallischen Grenzflache, Bedeckungsgrad und Inkorporation) untersucht.
Die Grenzflache MetalVElektrolyt, an der sich die kathodische Abscheidung ebenso wie die anodische Auflosung von Metallen abspielen, ist zugleich das Substrat fur sehr verschiedenartige Sorbate, die aus dem Elektrolyten stammen. Seit etwa zwei Jahrzehnten weiR man'), daR mehr oder weniger samtliche Bestandteile des Elektrolyten, Kationen, Anionen, Losungsmittelmolekeln, organische Zusatzstoffe usw. als Sorbate den Ablauf der elektrolytischen Abscheidung oder Auflosung von Metallen beeinflussen konnen. J e nachdem, ob die Reaktionsgeschwindigkeit der Elektrodenreaktion an den bededcten Stellen der ' ) Vortrag vor der GDCh-Fachgruppe .Angewandte Elektro-&emie", 17. und 18. Oktober 1963 in Frankfurt am Main.
Elektrodengrenzflache groDer oder kleiner ist als an den unbededrten, besdlleunigen oder hemmen die Sorbate diesen oder jenen Teilschritt der Elektrodenreaktion, wie z. B. den Durchtritt der Metallionen durch die Doppelschicht, die Oberflachendiffusion der Ad-Atome oder deren Wbergang in das Gitter bzw. aus dem Gitter. Bekanntlich nennt man die Beschleuniger S t i m u 1 a t o r e n oder Acceleratoren, die blockierenden Hemmstoffe I n h i b i t o r e n. Geht die Wirkung dieser Stoffe, wie hier, von der Grenzflache aus, an der sie sorbiert sind, so kann man sie genauer als Grenzflachen-Stimulatoren oder Grenzflachen-Inhibitoren bezeichnen.
Grundsatzlich konnen Sorbate an der Grenzflache als Partner einer Elektrodenreaktion oder als Fremdstoffe.