Wasserstoffumlagerungen bei der elektronenstoßinduzierten Fragmentierung von Aminoäthern

✍ Scribed by Gert Eckhardt

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1979
• Tongue: English
• Weight: 397 KB
• Volume: 14
• Category: Article
• ISSN: 1076-5174
• DOI: 10.1002/oms.1210140110

✦ Synopsis

Due to neighbouring group effects the behaviour under electron impact of amino ethers of the type RO(CH,),NR,R, is distinctly diñerent from that of both simple ethers and &es.

In addition to a-deavages two further primary fragmentations can often be observed, one leading to [M-aldehyde]" or [M-ketone]" ions, the other (with -3) giving [M-R]+ ions. Both proceses involve hydrogen rearrangements which were investigated by means of deutenum labelling. Their importance is strongiy depended upon the nature of the substituents R, R,, R2 and upon the length (n) of the carbon chain beíween the heteroatoms. This dependence can easiiy be expiaiied by the hgmentation mechanisms put fomard.

Auf Grund von Wechselwirkungen der funktionellen Gruppen ist das massenspektrometrische Verhalten vieler Aminoather des Typs RO(CH,),NR,R, deutlich verschieden von dem einfacher Ather und Amine.

Zusatzlich zu a-Spaltungen werden haufig zwei weitere Primarfragmentierungen beobachtet, eine, die zu [M-Aldehyd1"-bzw.

[M-Keton1"-Ionen, eine andere (bei n 2 3 ) , die zu [M-R]'-Ionen führt. Beide Prozesse sind mit Wasserstoffumlagerungen verbunden, die mit Hilfe deuterierter Verbindungen untersucht wurden, und ihre Bedeutung ist stark abhangig von den Substituenten R, R,, R2 und der Lange der Kohlenstoffkette n zwischen den Heteroatomen. Diese Abhangigkeit kann durch die zugrundeliegenden Zerfallsmechanismen gut erkiart werden.