VI. 0 ber Esterkondensationen rnit o-Amino-phenylessigester und OxindoI ; von Wilhelm Widicenus -1und Beermann Btt6ecR.l)
Wilhrend o-Nitro-phenyl-essigester nicht rnit Oxalester 2, kondensiert werden kann, haben P s c h o r r und Hoppe3) das o-Amido-benzyl-cyanid rnit Ameisensilure-ester vereinigt nnd iiber die nicht faBbare Oxymethylenverbindnng direkt das Nitril der Indol-ac-carbonsaure (1) erhalten.
Ein gleichartiges Ergebnis was bei der Kondensation des o-Amido-phenyl-e~igsaure-8thyl-esters4) mit Ameisensaure-ester zu erwarten. ijberraschenderweise bildete sich indessen bei den in der verschiedensten Weise vorgenommenen Kondensationsversuchen stets der von Friedliindes durch dufspaltung des Thio-indigo-scharlachs R erstmalig dargestellte 6, , der zunachst als Kaliumsalz (111) erhalten wurde.
Nachdem sich die Kondensation des o-Amino-phenyl-essigesters rnit Ameisensaure-ester nur unter BiIdung des Oxindolringes vollzogen hatte, war bei Verwendnng von Oxalester als Esterkomponente in entsprecherder W eise der Oxindol-3-ketocarbonsaxre-ester (IV) zn erwarten. Erhalten wurde ein farb-. _ . 1) Diese Untersuchung wurde im Einverstiandnis und e. T. unter der Leitung von Herrn Dr. Neber ausgefiihrt, dessen Arbeitsgebiet sie entnommen iet und der sich die Weiterbearbeitung der gewonnenen Ergebnisse vorbehalt. a) Reissert und Scherlc, B. 31, 395 (1898).
- B. 43, 2544 (1910). 4) P. W. Neber, B. 66, 842 (1922). 5 ) B. 43, 1974 (1910) und 44, 3101 (1911). -Die nauliche Verbindung l i t sich auch durch Kondensation dea Oxindols rnit Ameisenskreester herstellen. -Anm. bei der Korrektur: In einer kiirzlich erschieneneu Arbeit [Helv. chim. acta 6, 470 (1923)] erteilen G r l n a c h e r und Mahal dem Oxindol-3-aldehyd die Oxymethylenformel. Vgl. auch H a n s Fiech exund N. R U S I O , B. 66, 3370 (1923). Annalen der Chemie. Band 488. 8 I) Urn den Ring zu spalten, mu6 man nach B a e y e r mit Bai-yumhydraxyd unter Druck erhiteen [B. 16, 1705 (1883)l odor nach Neber laoge Zeit mit AlkalicarbonatlSsung kochen [B. 65, 828 (1922)]. *) Vg1.z.B. die Arbeit von W. Wislicenus u. Mundinger, IIT, S.63. Analog der Spaltung des Phenyl-cyan-brena-trsubensSiu1.e-esters nach -