Beim Zerfall ungesattigter N-Nitroso-acylamine entstehen ungesattigte freie Radikale. Hierauf beruhen neue Verzweigungs-und Vernetzungsreaktionen fur Polymere mittels multiheterofunktioneller Initiatoren und Sensibilisatoren. Als solche werden ein-oder auch mehrfach ungesattigte N-Nitroso-acylamine wie z. B. N-Nitroso-N-(2-athy1)-hexylmaleinamidsaure, N-Nitroso-methylen-dimethacrylamid, 1-Nitroso-j-vinyl-j-isopropenylbarbitursaure u.a. eingesetzt. Bei thermisch oder photochemisch angeregtem Zerfall solcher Verbindungen werden olefinische Monomere wie Acrylsaure und deren Ester, Acrylnitril, Vinylacetat, Styrol usw. durch die gebildeten ungesattigten Radikale zu verzweigten bzw. vernetzten hochmolekularen Verbindungen polymerisiert. Hierbei sind prinzipiell zwei Reaktionswege moglich: 1. Ein ungesattigtes freies Radikal startet eine endstandig ungesattigte Polymerkette. Diese kann iiber ihre freie Doppelbindung in eine zweite wachsende Kette unter Ausbildung einer Verzweigungs-oder Netzstelle eingebaut werden. -2. Ein Initiatormolekiil wird iiber seine Doppelbindung in eine wachsende Kette eingebaut. Beim Zerfall des so gebildeten makromolekularen Nitrosamids wird an der entstehenden Polymerradikalstelle nach Art einer Pfropfreaktion eine Seitenkette gestartet. SUMMARY: Unsaturated free radicals are formed by decay of unsaturated N-Nitroso-acylamines. New branching and crosslinking reactions for polymers are based on this process by means of multiheterofunctional initiators and sensibilisators. As such ones are applied single *) Auszugsweise vorgetragen auf der Friihjahrstagung der Fachgruppe ,,Kunststoffe und Kautschuk" der GDCh in Bad Nauheim, 15. April 1964. -Zugleich 3. Mitteilung in der Reihe ,,N-Nitroso-acylamine als Initiatoren und Sensibilisatoren fur Polymerisationsreaktionen". -2. Mitt. vgl. z). **) Friiher KERNFORSCHUNGSZENTRUM KARLSRUHE, jetzt FARBENFABRIKEN BAYER AG., (4047) DormagenINiederrhein. ***I BADISCHE ANILIN-UND SODAFABRIK AG., Ludwigshafen a. Rh.