N-Nitroso-acylamine als initiatoren und sensibilisatoren für polymerisationsreaktionen. 1. Die initiierung der polymerisation olefinischer monomerer mit aliphatisch, cycloaliphatisch der heterocyclisch N-substituierten N-nitrosoacylaminen

✍ Scribed by Craubner, Von Hans ;Hrubesch, Adolf

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1964
• Weight: 1002 KB
• Volume: 72
• Category: Article
• ISSN: 0025-116X
• DOI: 10.1002/macp.1964.020720102

✦ Synopsis

Beirn Zerfall der aliphatisch, cycloaliphatisch oder heterocyclisch N-substituierten N-Nitroso-acylamine werden freie Radikale gebildet, wie dies von den N-Nitroso-N-arylacylaminea bereits bekannt ist. Dies wird an einer grofieren Zahl von Beispielen durch Polyreaktionen (Homo-, Cound Pfropfpolymerisationsreaktionen) mit verschiedenen Monomeren wie Methacrylsiiuremethylester, Styrol, Acrylnitril, Acrylsaure, Acrylsaure-n-butylester, Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylpyrrolidon etc. gezeigt.

Die Wirksamkeit einer ganzen Reihe von N-Nitroso-acylaminen ist derjenigen bekannter Polymerisationsinitiatoren wie Benzoylperoxyd oder Azo-bis-isobutyronitril vergleichbar. Sie eroffnen neue Moglichkeiten fur Untersuchungen iiber Radikalpolymerisationsreaktionen, insbesondere auch iiber Verzweigung und Vernetzung von Polymermolekiilen. Versuclie zur Polymerisation von Styrol mit verschiedenen N-Nitroso-acylaminen zeigen den E i ~d u B der chemischen Struktur a d die Reaktivitat der Katalysatoren. Bei Untersuchungen an Styrol sowie Vinylacetat, Vinjlpropionat u. a. beobachtet man mit anderen Initiatoren dieser Gruppe Reaktionsverzogerung oder -hemmung. Diese Befunde werden durch Annahme von Resonanzstabilisierung gedeutet. Bei Experimenten zur pfropf-baw. Blockpolymerisation von Acrylnitril und Methylmethacrylat auf Polystyrol ale Hauptkette nut N-Nitroso-N-benzyl-stearoylamid als Initiator liefert die dtrarotspektroskopische Untersuchung einen Hinweis auf syndiotaktische Struktur der Methylmethacrylatkomponente des hochmolekularen Produkts.