Versuche zur Darstellung von Endiazeniumsalzen

✍ Scribed by Lerche, Holger ;Fischer, Hans ;Severin, Theodor

• Book ID: 102787632
• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1985
• Tongue: English
• Weight: 512 KB
• Volume: 118
• Category: Article
• ISSN: 0009-2940
• DOI: 10.1002/cber.19851180802

✦ Synopsis

Eingegangen am 17. August 1984 Glyoxal-(4) und Methylglyoxal-monodimethylhydrazon (13) werden durch Trifluonnethansulfonsaure-alkylester am Sauerstoff zu (Alkoxyviny1)diazeniumsalzen 9 bzw. 14 alkyliert. N-Silylierte Enhydrazine 16 und 18 ergeben mit Brom in Pentan feste, hydrophile Verbindungen, fur die die Strukturen von Endiazeniumsalzen 19 oder u-Bromhydrazonen 20 bzw. Ammoniumsalzen 21 diskutiert werden. Diese Verbindungen addieren Alkohole, Amine, Thiole sowie Indol als Nucleophile am C-Atom 2 unter Bildung der Hydrazone 24a-i.

Experiments to Form Enediazenium Salts

(2-Alkoxyvinyl)diaz.enium salts 9 and 14 are obtained by 0-alkylation of glyoxal-(4) and methylglyoxal monodimethylhydrazone (13), resp., with alkyl trifluoromethanesulfonates. Bromination of N(trimethylsily1)enehydrazines 16 and 18 in pentane leads to the formation of solid, hydrophilic substances, for which the structures of enediazenium salts 19, a-bromohydrazones 20, or ammonium salts 21 are discussed. These compounds react with nucleophiles (alcohols, arnines, thiols, and indole) to give hydrazones 24a-i substituted at C-2.

1-Alkyl-1-arylhydrazine lassen sich elektrochemisch oder nach anderen Verfahren (z.B. mit Halogenen) zu instabilen Diazeniumsalzen 1 oxidieren '). Diese Verbindungen reagieren mit Nucleophilen, wie z. B. Carbanionen CH-acider Ketone. Stabilere Diazeniumsalze der Struktur 2 erhalt man aus trisubstituierten Hydrazinen durch Oxidation mit Silber-Ionen oder auch elektrochemisch2). Azogruppen