wobei die 28000~2000 Cal gleiche Aktivierungs-Energie C = (654) x I O ~ ist. D e r Wert der Konstante gilt fur IOO Atm. Wasserstoffdruck. Aus der Glei- chung (IV) kann der Konstantenwert fiir die gewoMiche Temperatur (ZOO) berechnet werden; er betragt 1.1 x I O -~.
Wenn wir den Wert fiir K,, in die Geschwindigkeits-Gleichung einer Reaktion erster Ordnung einfugen, konnen wir ausrechnen, eine wie lange &it. erforderlich ist, urn aus einer normalen Losung von Arsentrichlorid in 7-sormaler Salzsaure 1% metallisches Arsen zu verdrangen. Man erhalt die Zahl1140 Jahre, d. h. praktisch findet die Reaktion bei dieser Temperatur gar nicht statt. Wie aus unserer Untersuchmg ersichtlich ist, beginnt die Reaktion erst bei 1250 und nimmt erst von 175O einen rascheren Verlauf an.
Z u s a m m e n f a s s u n g .
I Bei geringen Drucken (bis zu 150 Atm.) und geringenKonzentrations-Anderungen (bis zu 5 0 % ) ist die Menge des sich ausscheidenden Arsens dem Druck proportional.
-
Innerhalb der Grenzen der bei der Untersuchung angewandten Drucke (15-250 Atm.) und der hochstens I-normalen Konzentration verlauft die Arsen-Ver-drHngung durch Wasserstoff nach dem Schema einer Reaktion erster Ordnung.
-
Zwischen den Temperatur-Grenzen 125-1750 liillt sich die AbhHngigkeit des 1gK von I : T durch eine Gerade ausdrucken.
4. In Anbetracht dessen, dall die Reaktion gleichmallig und nach dem Sdhema der
Reaktionen erster Ordnung verlauft, sowie unter Beriicksichtigung der unter I aufgestellten Behauptung, erhalt maa die angenaherte Formel K' = x/(t . p) lg a/(a-x), nach welcher man ohne experimentelle Ausfiihrung mit einer Genauigkeit bis auf 5-8% berechnen kann, wieviel Atsen bei gegebenen Druck-, Dauer-und Temperatur-Verhaltnissen im Verlauf der Reaktion sich ausscheiden wird.
- Unter Anwendung der Arrheniusschen Gleichung kann man die Aktivierungs-Energie fur die Reaktion der Arsen-Verdrangung durch Wasserstoff berechnen. Sie betragt 28ooo&2000.
6. Aus der Gleichung (IV) kann man die
Konstante der Reaktionsgeschwindigkeit bei gewchnlicher Temperatur berechnen. Der erhaltene Wert gibt die Moglichkeit, auszurechnen, wieviel Zeit erforderlich ist, damit sich aus einer normalen Arsentrichlorid-Liisag bei gewohnlicher Temperatur unter IOO Atm. Wasserstoffdruck 1% metallisches Anen ausscheide. Hienu wiiren etwa 1140 Jahre erforderlirh. 7. Eine Steigerung der Salzsaure-Konzentration im Reaktionsgemisch beschleunigt die Reaktion. 8. Beim Ersatz der Salzsaure dorch Natriumchlorid oder Raliumchlorid bleibt die Reaktion aus. 304. W. W. Ipatiew jun., I. R. Molkentin und W. P. Theodorowitsch: Verdrtingung des Wismuts aus den LZiaungen seiner Salze durch Wasserstoff unter Druck. (Eingegangcn am XI. Dezember 1930.) Aus den Arbeiten von W. N. Ipatiewl) ist bekannt, daB das Wismut aus einer gesattigten Lijsung seines Sulfats durch Wasserstoff verdrangt wird.
Es war nun von Interesse,,diese Reaktion in salzsaurer und in essigsaurer Usung zu verfolgen. Hierbei blieb zu beachten, daB beim Arbeiten mit Wisrnutsalzen alle Wsungen stark sauer gehalten werden milssen, da das Wismut stark zur Hydrolyse neigt.