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Verbesserte Darstellung von 1.2.3-Trioxo-2.3-dihydro-phenalen

✍ Scribed by Eistert, Bernd ;Ganster, Otto


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1969
Weight
152 KB
Volume
723
Category
Article
ISSN
0074-4617

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✦ Synopsis


Eingegangen am IS. Februar 1969 2-Chlor-2-nitro-l.3-dioxo-2.3-dihydro-phenalen (9, das bei der Pyrolyse unter Abspaltung von Nitrosylchlorid das Triketon 6 liefert, erhalt man durch Umsetzen von 3-Hydroxy-I-0x0phenalen (2) mit konz. Salpetersaure und Natriumchlorid in Essigsaure. Improved Synthesis of 1.2.3-Trioxo-2.3-dihydrophenalene 2-Chloro-2-nitro-l.3-dioxo-dihydro-phenalene (5) which can be pyrolysed to the triketone 6 and nitrosyl chloride, is obtained by reacting 3-hydroxy-I-0x0-phenalene (2) with conc. nitric acid and sodium chloride in acetic acid. Kiirzlich wurde iiber eine verbesserte Darstellung von I .2.3-Trioxo-2.3-dihydrophenalen (6) berichtet'), nach der man 6 in wenigen Stufen mit hohen Ausbeuten erhalten kann. Ausgangsstoffe sind, wie bisher 2.3), Naphthalin-dicarbonsaure-( 1.8)anhydrid (1) und Malonester, die mittels Zinkchlorid/HCI kondensiert werden. Das durch Losen in konz. Natronlauge und Ausfallen mit 2 n HCI ,,gereinigte" Kondensationsprodukt wurde als 2-Chlor-I.3-dioxo-2.3-dihydro-phenalen (3a) angesprochen I), weil es bei der Nitrierung die 2-Chlor-2-nitro-Verbindung 5 lieferte, welche bei der Pyrolyse zu Nitrosylchlorid und 6 zerfiel. Nun ist nicht daran zu zweifeln2,3), daB bei der Kondensation von 1 und Malonester in Gegenwart von Zinkchlorid mit oder ohne HCl-Zusatz nur das Cl-jreie 3-Hydroxy-I-0x0-phenalen (2) entsteht.


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