Eingegangen am 4. Juli 1979
An Improved Method for the Synthesis of 1,3,3-Triethyl-2-methyleneindoline 1,3,3-Triethyl-2-methyleneindoline (8) has been synthesized in 40% yield by alkylation of 2methylindole with iodoethane in ethanol at 100-11O0C/5O bar using an improved separation procedure. The 'Hand I3C-NMR spectra of 8 and its tetrafluoroborate salt are examined.
1,3,3-Trimethyl-2-methylenindoEn (,,Fischerbase'')') ist eine wertvolle, auch technisch genutzte Ausgangsverbindung fur die Gewinnung zahlreicher Polymethinfarbstoffe der Indocyanin-Reihe2s3). Fur die Synthese von B-Arsa-trimethincyanin-Farbstoffen benotigten wir das sterisch anspruchsvollere 1,3,3-Triethyl-2-methylenindolin, um zu monomeren und gut kristallisierenden Verbindungen zu gelangen4). Die beschriebene Darstellung dieses Indolinderivates durch Alkylierung von 2-Methylindol mit I ~d e t h a n ~, ~) oder mit Ethanol/Chlorwasserstoff7) fuhrt zu komplizierten Produktgemischen, aus denen 1,3,3-Triethyl-2-methylenindolin nur sehr umstandlich und in geringer Menge isoliert werden kann (keine Ausbeuteangaben in der Literaturs -7)).
Durch Variation der Reaktions-und Aufarbeitungsbedingungen fanden wir nun entsprechend dem folgenden Schema einen einfacheren Weg, 1,3,3-Triethyl-2-methylenindolin (8) aus dem Produktgemisch 2 -5 der Reaktion von 2-Methylindol(l) mit Iodethan mit einer Gesamtausbeute von ca. 40% (bezogen auf 1) zu isolieren. Damit ist 8 erstmals in fur die praparative Anwendung ausreichenden Mengen und isomerenfrei zuganglich geworden. Urn die Analyse der NMR-Spektren der aus 8 darstellbaren Polymethinfarbstoffe zu ermoglichen, werden auch die 'H-und I3C-NMR-Spektren von 8 und seines Tetrafluoroborates mitgeteilt.
Dem Fonds der Chemkchen Industrie danken wir fur die Unterstutzung dieser Arbeit, der Bayer A G, Leverkusen, fur eine Chemikalienspende.