Wir wahlten 2Urethane: d a s u r e t h a n s e l b s t und d a s P h e n y l -u r e t h a n . Aus 2 Mol. dieser Verbindungen spaltete Thionylchlorid beim Urethan 1 Mol. Alkohol unter Bildung von A l l o p h a n s a u r e -a t h y l e s t e r und beim Phenylurethan 2 Mol. Alkohol ab unter Bildung von
Valenzwinkelstudien; V. Mitteil.: Zur Stereochemie der Sulfongruppe
✍ Scribed by Lüttringhaus, Arthur ;Buchholz, Karl
- Publisher
- Wiley (John Wiley & Sons)
- Year
- 1939
- Weight
- 442 KB
- Volume
- 72
- Category
- Article
- ISSN
- 0365-9631
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✦ Synopsis
Hieraus ergibt sich, da13 das erste Stadium der Polymerisation, der Ubergang zur Zahfliissigkeit bzw. Gallertartigkeit, am I n t e n s i t a t s -V e r h a l t n i s d e r C: C-und C: 0 -F r e q u e n z n i c h t s a n d e r t , also noch nicht mit der Aufrichtung der C : C-Doppelbindung verbunden ist. Die gleiche Erfahrung wmde von japanischen dutoren4) an alterndem Styrol gemacht : Starke h d erung der Viscositat, aber keine Anderung der C: C-Intensitat, wahrend fur ein Polymeres mit dem l\lolekulargewicht 1150 (11 Molekiile) die Intensitat der C : C-Freyuenz auf etwa l/,,, herabging. Die einzige Veranderung, die sich in den obigen Zahlen fur die gealterte Substanz bemerkbar macht, ist eine Abnahme der Intensitat der 211 Valenzfrequenzen der Vinylgruppe gehiirigen CH-Schwingungen 3026 und 3099. Doch miiBte dieser Befund, der gewiL3 von einigem Interesse ware und Auskunft iiber den zeitlichen Verlauf des Polymerisations-Mechanismus geben konnte, durch Beobachtungen unter giinstigeren Verhaltnissen bestatigt werden. Hier, wo wegen der auftretenden Neigung zur Fluorescenz nur mit gefiltertem Licht gearbeitet werden konnte, liegen die fraglichen Streulinien nahe bei klassisch gestreuten Hg-Linien ; da Untergrund und klassische Streuung in der gallertartigen Substanz stark zunehmen, kann die beobachtete scheinbare Intensitatsabnahme durch a d e r e Umstande vorgetauscht sein. 348. Arthur Liittringhaus und Karl Buchholz : Valenzwinkelstudien; V. Mitteil.: Zur Stereochernie der Sulfongruppe. [ilus d. Kaiser-Wilhelm-Institut fur pliysikal. Chemie u. Elektrochemie, Berlin-Dahleni. (Eingegangen an1 6 . November 1939.) *) S Mizushima, Y Morino und U I n o u e , Bull cheiii Soc Japan 12, 136 [19371
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