B~I. 406, lnstitut Nutional des Sciences Appliqutes, F-69621 Villeurbanne (France)' (ReFu le 9 janvier 1986; accept6 sous forme rtviste, le 24 octobre 1986) L'introduction selective d'un atome de fluor sur un sucre prCsente un intCrCt non seulement du point de vue synthetique mais aussi du point de vue biologiquel. Nous avons prtcCdemment dCcrit 2,3 la synth&sc d'aminodCsoxyfluoro-a,Ppyranosides par une rCaction de participation d'amines tertiaires 2 l'aide du complexe Et,N * 3 HF qui possede I'avantage d'Ctre neutre, liquide (utilisable comme solvant), plus facile & manipuler que HF liquide et d'un coQt et d'une toxicit in-f&ieurs 5 la plupart des reactifs de fluoration couramment employ& (acide fluorohydrique-pyridine, trifluorure de di@thylaminosulfonium, tttrafluorure de soufre, fluorure de trifluoromtthyle, etc.). Etait-il possible de gCnCraliser l'emploi de ce complexe? Les premiers essais que nous avions effect& sur des mCthanesulfonates primaires ou secondaires s'Ctaient r&ClCs nCgatifs (cf. Tableau I compose 2 oti le seul groupe methanesulfonate dCplacC est celui qui bCnCficie de la reaction d'assistance, laquelle conduit 5 un ion aziridinium interrnediaire subissant une attaque en C-3 selon Newth et al.j). Nous avons alors pens6 que le complexe Et,N -3 HF n'Ctait pas un rtactif assez efficace pour r&aliser un deplacement nuclCophile sans assistance. Cependant, une publication rCcente5 dCcrivait des reactions de type SN~ effectutes sur des groupes trifluoromCthanesulfonates g l'aide du (tri-mCthylsilyl)difluorure de tris(dimCthylamino)sulfonium (TASF) conduisant B des dCsoxyfluorosucres. Nous avons done synthttisC divers trifluorom6thanesulfonates pour Ctablir si Et,N -3 HF (commercialist par Fluka et dix fois moins coQteux que le TASF) donnait des rtsultats semblables.