Eingegangen am 27. Dezember 1983 Die mit semiempirischer Quantenmechanik vorhergesagten Konformationen und elektronischen Strukturen der Cyclooctadienine 1 und 2 werden experimentell an Hand von 'H-NMR-und PE-Spektren verifiziert. Dabei wird Bezug genommen auf eine Reihe von anderen, verwandten Cycloalkinen 3 -5 und Cycloalkenen 6 -11. WIhrend die hohe geometrische Ringspannung entscheidenden Einflul3 auf 1 und 2 hat, ist eine Homoaromatizitat, die auf sechs nahezu eben angeordneten n-Elektronen-Zentren beruht, nicht signifikant. Investigations on the Conformation and the Electronic Structure of Cyclooctadienynes Conformations and electronic structures of the cyclooctadienynes 1 and 2, predicted by semiempirical quantum mechanics, are verified experimentally with the aid of 'H NMR and PE spectra. The results are correlated with those of other cycloalkynes 3-5 and cycloalkenes 6-11. In contrast to the decisive influence of the high geometrical ring strain in 1 and 2, homoaromaticity based on six almost planar rr-electron centres is not significant. Von den vier strukturisomeren Cyclooctadieninen') sind die zwei symmetrischen Verbindungen 1 und 2 in Substanz i~olierbar*-~) und ausreichend stabil fur eingehende NMR-und PES-Messungen. Durch die Dreifachbindung wird in beiden Systemen eine hohe Ringspannung induziert und es stellt sich die Frage nach der jeweils energielrmsten Konformation. Eine mdgliche koplanare Anordnung der sechs n-Elektronenzentren erweitert diese Problematik um das Thema Homoaromatizitat. Konformationsuntersuchungen mit Hilfe der lH-Resonanz tion 1 a. Die ebenfalls denkbare C,-Konformation 1 b ist erheblich energiereicher.