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Untersuchungen zur Konfigurationsstabilität von Enolaten aus β-Ketocarbonsäureestern

✍ Scribed by Meier, Herbert ;Lauer, Wolfgang ;Krause, Volker


Publisher
Wiley (John Wiley & Sons)
Year
1988
Tongue
English
Weight
623 KB
Volume
121
Category
Article
ISSN
0009-2940

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✦ Synopsis


Eingegangen am 10. Dezember 1987 Zund E-Enole von &Ketocarbo&urederivaten la-e werden vollstbdig und irreversibel deprotoniert, wobei unter Konfigurationserhalt (kinetkbe Kontrolle) die Enolate 2n-e entstehen. Abhangig YOU Gegenionen' (Li Na, K), Medium UHF, HMPT) und Temperatur kana anscblieknd eine Z/&bquilibrierung eintreten. Auf diem Basis la& sich die Synthese von Enoldern und Enolestern a d die gewiinschte Koafiguration binsteuern. Stereoselektive Synthesen iiber Enolate sind ein besonders aktuelles Gebiet in der organischen Chemie". Eine wesentliche Voraussetzung fur ihren Erfolg ist eine einheitliche, hinreichend stabile Enolat-Konfiguration. Da die in situ erzeugten Enolate sich haufig einer direkten spektroskopischen Messung entziehen, ist man bei ihrer Konfigurationsbestimmung oft auf indirekte Schliisse angewiesen. Zur naheren Untersuchung dieser Thematik haben wir nun auf Enole 1 zuriickgegriffen, die selektiv in Z -oder E-Konfiguration oder in beiden Konfigurationen eingesetzt werden kon-nen2'. Damit wird ein Hauptproblem friiherer Arbeiten 3.4) gegenstandslos -namlich, welches Enolat bei der Deprotonierung aus der Ketoform primar entsteht? R 2 Z-la.b,c I Z -2a.b.c a b C Chem. Ber.


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