Wir hielten es fur moglich, daB das 2 -M e t h y l -1 -n a p h t h o l sich ahnlich verhalt. Zeigt doch das cc-Nap h t h o l vielfach Neb gung, den zuerst eintretenden Substituenten in 2 -Stellung aufzanehmen, wobei Additionsreaktionen in 1.2-Stellung vorausgehen werden. In solchen Fallen sollten sich bei der Methylverbindung, ganz so wie bei dem l -M e t h y l -2 -n a p h t h o 1 , bestandige Abkornmlinge des 1 . 2 -D i h y d r o -n a p h t h a l i n s bilden. Zur Prti.
iung der Frage, oh das 2 -M e t h y l -I -n a p h t h o l leicht Addenden in 1.2-Stellung aufnimmt, schien es uns vorteilhaft, die Versuche rnit einem in 4-Stellung substituierten Abkiimmling des Methylnaphthols vorzunehmen. Wir wiihlten das 4 -C h l o r -2 -r n e t h y l -1 -n a p h t h o l (I), das sich leicht aus dem schon bekannten
r a 1 i n (It) verwandelt, und daraus eI halt man durch Reduktion das gewilnschte 4-Chlor-2-methyl-1-naphthol. Die Einwirkung von Wasserstoffsuperoxyd, Eisenchlorid, Chlor und salpetriger Saure auf 4 -C h l o r -2 -,met h y 1 -1 -n a p ht h o 1 fiihrt in allen Fallen zum 2 -M e t h y l -1 . 4 -n a p h t h o c h i n o n (111). LaBt man die gleichen Reagenzien unter den gleichen Bedingungen auf 4 -C h 1 o r -1n a p h t h o 1 einwirken, dann tritt entweder gar keine Umwandlung ein oder eine anderer Art, nicht die zum a -N a p h.t h o c h i n on. Mit Eisenchlorid erfolgt die Oxydation des Chlor-methyl-naphthols zum Methyl-naphthochinon am leichtesten, die Chlorverbindung wird restlos zu reinem Chhon verwandelt. In den anderen Fallen entstehen neben dem M e t h y l -a -n a p h t h o c h i n o n offenbar auch o-chinoi'de Verbindungen, denn die rohen Reaktionsin Methyl-naphthol zuriick verwandeln laBt. F r i e P und H ii b n e r habeii diese Verbindung als ein o-Methylen-chinon (als Naphthochinon-1.2-methid) beschrieben; H. P u m m e r e r und C h e r b u l i e z (B. 47, 2957 [1914]; 52. 1392 [1919]) konritcn aber zeigen, daB dies nicht richtig ist. Sie fanden, und ich kann diesen BeFund bestltigen, da5 das Oxydationsprodukt ein Wasserstoff-Atom mehr enthllt als das Naphthochinon-methid, und daB es ein doppelt so groSes Molekulargewicht besitzt, daD ihm also die Formel GsHiaOa zukommt. F r i A R. 9 Fries und Hiibner, B. 39. 435 [1906].