HELVETICA CHIMICA ACTA 13ei bestimmten Chelatbildnern wurde, ausser der ublichen Hemmwirkung auf die rneisten der untersuchten metallkatalysierten Oxydationssysteme, eine Forderung einzelner Oxydationssysteme festgestellt.
Xthylendiamino-tetraessigsaure, Zitronensaure und Phenanthrolin fordern die Fe--katalysierte Ascorbinsaureoxydation, Thioharnstoff fordert die Adrenalin/Cu-sowie die Hydrochinon/Mn.*-Oxydation, welch letztere auch von Tenox P.G.@ und Nor-dihydro-guaj aretinsaure gefiirdert wird.
Einige dieser Chelatbildner, Phenanthrolin, Tenox P.G.@ und Thioharnstoff sowic ausserdem Neprcsol@ und Cystein katalysieren auch die Autoxydation bestimmter Substrate in Pufferliisung ohne Metallzusatz. Ihre Autoxydations-katalytische Wirkung erstrcckt sich dabei nicht ininier nur auf solche Substrate, bei denen sie bei Anwesenheit eines bestimmten hletalles eine Oxydationssteigerung hcrvorrufen, und ist riicht die Voraussetzung fiir eine Verstarkung der metallkatalysierten Oxydation. Die Oxydationssteigerung durch Chelatbildung ist deshalb an ganz bestimmte Situationen gebunden und muss als spezifischer, von dcr Hemmwirltung der Chelatbildner abtrcnnbarer Vorgang angcsehen werden. Forschungslaboratorien der CIBA AKTIENGESEI,LSCHAI;T, Base1 Pharmazeutische Abteilung 44. Untersuchungen in der Benztropylium-Reihe XI1). Uber den Einfluss von Alkylgruppen auf Spektrum und Basizitat des Benztropylium-Kations von Doris Meuche, W. Simon und E. Heilbronner (23. I . 59)
Ausgedehntc spektroskopischc li'ntcrsuchungen an alkylsubstituierten Azulenen z, zeigcn, dass der Einfluss von Alkylgruppen auf die langwelligste Bande dieser Verbindungen von der Grosse und von dem Verzweigungsgrad des Alkylsubstituenten unabhangig ist. Diese Beobachtung ist innerhalb der bestehenden Theorien iiber die Zusammenhiinge zwischen Konstitution und Absorptions-Spektrum in nicht alternierenden Verbindungcn 3, gleichbedeutend mit der Behauptung, dass der spektroskopisch beobachtbare, induktiv bedingte Effekt fiir alle untersuchten Alkylgruppen den gleichen Wert aufweist, und dass die Hyperkonjugation nur einc untcrgeordnete Kolle spielt.