Einwirkung von Titan(1II)-chlorid auf 3.4-Bis-[4.4-athylendioxycyclohexyl]-hexandio1-(3.4) von Huns Her108 Inhoffen *), Kurt Radscheit und Horst Dettmer Aus dem lnstitut fur Organischc Chemie der Technischen Hochschule Braunschweig Eingegangen am 8. Juli 1965 Durch Einwirkung von Tic13 auf 3.4-Bis-[4.4-athyle1idioxy-cyclohexyl]-hexandiol-(3.4) (1 a) wurde ein Stoffgemisch erhalten, aus dem in der Hauptsachc die cis-trans-isomeren 3.4-Bis-[4-oxo-cyclohexyl]-hexadiene-(2.4) 2 und 3 sowie das 3.4-Bis-[4-oxo-cyclohexyl]-hexen-(3t) (4) isoliert und charakterisiert werden konnten. 4 konnte auf unabhangigeni Wege durch Diimid-Reduktion des 3.4-Bis-[4.4-~thylendioxy-cyclohexyl]-hexadiin-(l.S)-cns-(3t) synthetisiert werden; die analoge Reduktion des 3.4-Bis-[4.4-iithylcndioxy-cyclohexyl]-hexadiin-( 1.5)ens-(3c) fuhrt zum 3.4-Bis-[4-oxo-cyclohexyl]-hexcn-(3c) (4 b). Das in der vorangehenden Arbeit 1) beschriebene 3.4-Bis-[4.4-athylendioxy-cyclohexyll-hexandiol-(3.4) (1 a) wurde durch Einwirkung von Sauren und Lewis-Sauren in ein komplexes Gemisch von entketalisierten Dehydratisierungs-und Umlagerungsprodukten umgewandelt. Hieraus lie13 sich 3.4-Bis-[4-oxo-cyclohexyl]-hexadien-(2t.4c)u (2) bevorzugt kristallin abscheidcn. Da 2 fur die Synthese des 3.4-Bis-[4-oxocyclohexyl]-hexens-(3t) (4) ein wichtiges Zwischenprodukt darstellt, haben wir die Reaktion 1 a --f 2 genauer untersucht. Als Dehydratisierungsmittel verwendeten wir SchwefelsLure, Phosphorsaure, Halogenwasserstoffsauren, p-Toluolsulfons~ure, Ameisensaure, AlCI3, SnC12, ZnCl2, BFs-Atherat und Tic13 sowie saure Schmelzen von KHS04 und Oxalsaure.