Dimethyl-phenyl-und Trimethyl-sulfoniumsalze setzen sich in wasserfreiem Dimethylsulfoxyd in Gegenwart starker Basen zu khylen und Thioather urn. Die hhylenbildung erfolgt iiber ein intermediar auftretendes Ylid. Dieses kann mit Carbonylverbindungen zu endstandigen Epoxyden, rnit polaren Kohlenstoffdoppelbindungen zu Cyclopropanderivaten und rnit einigen Schiffschen Basen zu Aziridinen reagieren. Die Ausbeuten dieser Methylenierungsreaktionen sind in allen Fallen recht gut. Fruhere Untersuchungen 1) hatten ergeben, daR Sulfoniumsalze in wasserfreiem Dimethylsulfoxyd bei Anwesenheit von Basen leicht eine Hofmann-Eliminierung eingehen. Die Umsetzung eines Sulfoniumsalzes, wie Dimethyl-phenyl-sulfoniumperchlorat, bei dem eine Hofmann-Eliminierung formal nicht moglich ist, rnit Kalium-tert.-butylat in Dimethylsulfoxyd zeigte einen eigenartigen Reaktionsverlauf: neben Methylphenylsulfid entstand eine betrachtliche Menge Athylen sowie wenig Isobutylen. Das gleiche Sulfoniumsalz ergab, rnit Butyllithium in Ather umgesetzt, je nach den Reaktionsbedingungen entweder Phenylmethylsulfid und Polymethylen, oder bei Butyllithium-UberschuR ein durch Butyllithium stabilisiertes Methylphenylsulfonium-methylid. Es wurde vermutet, daR die Athylenbildung iiber das Methylphenylsulfoniummethylid verlauft, das, infolge der starken Solvatation durch Dimethylsulfoxyd2), in diesem Losungsmittel (im Gegensatz zum Ather) nicht in Form von Assoziaten oder Komplexen vorliegt. Wir haben die Athylenbildung aus dem Dimethyl-phenylsulfoniumperchlorat bei der Umsetzung rnit Kalium-tert.-butylat in Dimethylsulfoxyd jetzt genauer untersucht. Neben den erwahnten Reaktionsprodukten erhalt man noch Methyl-tert.-butyl-ather und sehr wenig Benzol. Nach der stochiometrischen Untersuchung setzen sich zwei Moll. Sulfoniumsalz zu einem Mol. khylen und zwei Moll. Methylphenylsulfid um. 2C,5H$(CH3)2 + 28C(CH3)3 -+ CH2=CH2 + 2C6H5SCH3 + 2HOC(CH3)3 khylenausbeute sowie die Geschwindigkeit, mit der das Wthylen frei wird, sind stark von den Reaktionsbedingungen abhangig. LaBt man zu einem UberschuB Kalium-tert.-butylat in Dimethylsulfoxyd mit einer bestimmten Geschwindigkeit eine Losung von Dimethyl-phenyl-sulfoniumperchlorat im gleichen Losungsmittel