✍ Scribed by Brehm, Eduard ;Haag, Armin ;Hesse, Gerhard ;Witte, Helmut
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Bei der Umsetzung von Kaliumtriäthylcyanoboranat (1) mit Säurechloriden entstehen die bisher nicht beschriebenen Derivate 4 und 5 des 1‐Oxa‐2‐bora‐4‐aza‐cyclopenten‐(4)‐Systems. Säurechloride ohne α‐ständige H‐Atome (Trimethylacethylchlorid) reagieren über eine N‐Acyl‐nitrilium‐Zwischenstufe (2), Alkyl‐Umlagerung und Ringschluß zum ladungsfreien Ringsystem (4a). Säurechloride mit α‐ständigen H‐Atomen (Acetyl‐ und Phenylacetylchlorid) ergeben durch formale HCN‐Analgerung im Reaktionsverlauf Betaine mit einer B⊕‐CN‐und N⊖‐H‐Gruppierung (5b und 5c). 4a addiert HCN und H~2~O unter Entstehung der analogen Betaine 5a und 8a. Nucleophile Verdrängung der Cyan‐Gruppe in 5b durch Cl⊖ führt zu 7, der Ersatz des Halogens in 7 durch OH⊖ zu 8b.
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Aus den Forschungslaboratorien der Chemischen Werke Hiils, Marl Eingegangen am 20. Juni 1967 Carbonsaurechloride, Chlorformiate und Phosgen werden von cyclischen Imidsaureestern 5 unter Bildung von N-[w-Chloralkyl]-N-acyl-carbonsaureamiden (l), -carbamidsaureestern (6) bzw. -carbamidsaurechloriden (
N-Persubstituierte 3,5-DiaminophenoIe (2) und 1,3,5-Triaminobenzole (3) sind bisher noch nicht beschrieben worden. Verbindungen dieses Typs stellen als ,,aromatische Enamine" interessante Substanzklassen dar. Durch Erhitzen von Phloroglucin ( I ) rnit sek. Aminen im Autoklaven gelang uns die Darstel