Umlagerungen vinyloger Carbonsäurechloride, XI1) Synthese und thermische Umlagerung von cis-Pentachlorpentadienonen zu Tetrachlorbutadiencarbonsäurechloriden

✍ Scribed by Roedig, Alfred ;Frank, Fritz ;Röbke, Gerhard

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1974
• Weight: 795 KB
• Volume: 1974
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.197419740408

✦ Synopsis

Abstract

Um den Einfluß von Substituenten an der Carbonylgruppe auf die 1,5‐Pentadien‐Sauerstoffverschiebung von perchlorierten cis‐Pentadienonen zu bestimmen, wurden die Ketone I c ‐ m synthetisiert. Die Verbindungen I c ‐ i sind über die Alkohole 5c‐ i aus dem Aldehyd 1 a mit Grignard‐Reagenzien zugänglich. Verbindung 1 i ist auch durch Friedel‐Crafts‐Acylierung von Toluol mit 1 r erhältlich. Dieselbe Methode wurde zur Darstellung von 1 k ‐ m herangezogen. Die thermische Umlagerung der Pentadienone 1 zu den Säurechloriden 3 wurde durch Überführung der zugehörigen Säuren 9 und der Ausgangsketone 1 in die Pyrone 8 präparativ abgesichert. Aus der IR‐spektroskopisch verfolgten Kinetik wurden die Aktivierungsparameter abgeleitet. Die Ergebnisse sind im Einklang mit einer 2H‐Pyranbildung im ersten Reaktionsschritt. Elektronendonatoren wirken im allgemeinen aktivierend, Elektronenakzeptoren desaktivierend.