Umlagerung und selektive Transmetallierung von Bis(pyridyl)methyllithium

✍ Scribed by Dipl.-Chem. Heinz Gornitzka; Priv.-Doz. Dr. Dietmar Stalke

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1994
• Tongue: English
• Weight: 525 KB
• Volume: 106
• Category: Article
• ISSN: 0044-8249
• DOI: 10.1002/ange.19941060620

✦ Synopsis

spiegeln vollstandig die Vorzugskonformation der Ausgangsverbindungen 3-6 wider.

Exper imen tclles

Reprasentative Vorschrift mr Synlhese von (E)-Alken-Dipeptidisosteren am Beispiel von 14 (Nr. 8 in Tabclle 1). Zu einer geriihrten Losung von CuCN (358 mg. 4 mmol) und LiCl(339 mg, 8 mmol) in wasserfreiem THF (5 mL) bci -78 "C wwden 5.33 mL (4 mmol) einer Losung von p-Fluorbenzylmagnesiumchlorid in THF ( 0 . 7 5 ~) gespntzt. Die Mischung lieD man langsam auf 0°C erwarmen und riihrte 10 rnin. Dann wurde eine Losung von 3 (295 mg, 1 mmol) in wasserfreiem THF (2 mL) tropfenweise bei -78 "C hinzugegeben und weitere 30 min geriihrt. Danach wurde bei ~ 78 'C rnit 4 mL einer Mischung von gesattigter NH,CI-Liisung und 28 pro/. NH,OH-Losung (1/1) hydrolysiert. Es wurde mit Et,O/CH,CI, (411) ausgesch iittelt, die organkchen Phasen wurden rnit gesiittigter NaCI-Losung gewaschen und uher MgSO, getrocknet. Einengen im Vakuum und flashchromatographische Reinigung an Kieselgel (n-Hexan1EtOAc 311) ergaben 397 mg (98%) 14 als farbloscs 81. Dicse Verbindung wurde spektroskopisch vollstand~g charakterisiert (IR (CHCI,), 'H-und "C-NMR (CDCI,), CD (Isowtan) und MS). Die Diastereomercnreinheit (> 99?6) wurde durch HPLC an einer chirakn Saule (Chiralcel OD) bestimmt.