Ueber die von R. Schiff aus Acetessigester und Benzylidenanilin gewonnenen Additionsproducte

✍ Scribed by Francis, Francis E.

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1903
• Weight: 258 KB
• Volume: 36
• Category: Article
• ISSN: 0365-9631
• DOI: 10.1002/cber.190303601195

✦ Synopsis

184. Francis E. Francis: Ueber die von R. Schiff aus Acetessigester und Benzylidenanilin gewonnenen Additionsproducte. (Eingegangen am 14, Miirz 1003). WIhrend der letzten Jahre habe ich mich eingehend mit dern Studium der isomeren Additionsproducte aus Dibenzylketon und aus Desoxybenzo'in einerseits iind aus Benzylidenanilin und aus dessen Derivaten andererseits beschaftigt.') Diese Untersuchungen fiihrten mich zu einer Wiederholung der Versuche von R. S c h i f f 2 ) iiber die Einwirkung von Benzylidenanilin auf Acetessigester, nm mich zu Gberxeugen, ob zwischen den von S c hiff beschriebenen isomeren Substanzen und den von mir studirten Additionsproducten eine A mlogie bestehe. Da iiizwischen eine Mittheilung von P. Rabe3), welche sich ebenfalls mit den S c h i f f ' schen Benzylidenanilinacetessigestern befasst. erschienen iht, so bake ich es fur angebracht, meine bisher erhaltenen Resultate zu verBffentlichen4): S c h i f f giebt an, dass sich aus Acetessigester und Benzylidenanilin drei isomere Additionsproducte mit scharfem Schmelzpunkte : CH3. C O . CH. COO C2 Hs Ketoform, Schmp. 78O; c6 H~ .CH. NH. c6 H ~' 1 . CHy . C (OH) : C . COOCIHS , Enolform, Schmp. 103 -104"; c ~H ~. C H . N H . C ~H ~ 2 . 3. Eine Keto-Enol-Mischform, Schmp. 95"; gewinnen lassen. Dagegen konnte ich nur e i n e w o h l c h a r a k t e r i s i r t e S u b s t a n z m i t s c h a r f e m S c h m e l z p u n k t e (107-1080), s o w i e e i n e z w e i t e m i t v i e 1 n i e d r i g e r e m , b e i ca. 800 l i e g e n d e m S c h m e l z p u n k t e auffinden. Benzylidenanilinacetessigester erleidet im gelijsten Zustande, gleichgiltig, welches Losungsmittel man wahlen mag, eine allmahliche Veranderung. Die hierbei auftretenden Ztrsetzungsproducte habe ich bisher nach nicht naher untersucht. So z. B. wird aus einer Aufliisung in Benzol durch sofortigen Zusatz von Ligro'in die geliiste Substanz fast quantitativ wieder abgeschieden. Bleibt eine solche Lijsung aber iiber Nacht stehen, so ist es unmoglich , die aufgeloste Substanz durch Ligroi'n wieder auszufallen.