Deber die isomeren Acetohalogen-Derivatete der Zuoker und die Synthese der Glucoside.
(11. Mittheilung I).) [Aus dem I. chemischen Institut der Universitat Berlin.] (Vorgetragen in der Sitzung von Hm. E. Fischer.) Die Einwirkung der wasserfreien fliissigen Salzsiiure auf die beiden isomeren Pentacetylglucosen, welche zur Entdeckung der a-Acetochiorglucose und zu einer bequemen Darstellung der P-Verbindung fiihrte, findet vie1 rascher statt a1s wir friiher angenommen baben. Sobald die Losung der Acetylglucose eingetreten, ist auch die Reaction beendet, und dazu bedarf es bei Zimmertemperatur nur 11/2--2 Stdn. Diese Beobachtung ist wichtig fiir die Bereitung der Bromverbindungen , denn wie achon in der ersten Mittheilung kurz erwiihnt wurde, geht die Wirkung des Bromwasserstoffs iiber die Bildung der Acetobromglucose hinaus, und es entsteht ein schwer 16sliches bromreicheres Product. Piir die Darstellung der einfachen Acetobromglucose ist deshalb die Behandlung mit flussigem Bromwaseerstoff auf 11/2 Stdn. zu beschriinken. Dauert dieselbe 20 $tunden wie friiher angegeben, so hat man schon ein Gemisch des einfachen und des complicirten Bromkgrpers, und nach 8-tagiger Einwirkung des Bromwasserstoffs ist die erste Bromverbindung fast vollstandig verschwunden. Der hochschmelzende Bromkiirper hat die Zusammensetzung CuH16 0 7 Br2 und entsteht aus der Acetobromglucose in derselben Weise wie diese aus der Pentacetylglucose, d. b. durch Abl6sung von einem Molekiil Esaigsiiure, an dessen Stelle ein Bromatom tritt, entsprechend der Gleichung: Cl4H19 0 9 Br + HBr = C2 H4 0 2 + Cia Hi6 0 7 Bra.
Wir nennen die neue Verbindung vorlaufig Acetodibromglucose. In ihr sind die beiden Bromatorne verschieden gebunden, denn eines davon wird ebenso leicht abgelost, wie in der einfachen Acetobromglucose. Schiittelt man zum Beispiel die feingepulverte Substanz mit --___l) I. Mittheilung diese Berichte 34, 2885 [1901]. Beriehte d. D. chem. Graellschaft. Jahrg. XXXV. 1) Monatshefte Cur Chemie SSU, 373 [1'301]. -3 R y a n u. Mills, Journ. Chem. Soc. 79, 704 [li)Ol].