Wie wir vor einiger Zeit in den Berichten der dentschen chemischen Gesellschaft knrz mitgetheilt haben'), ist es uns gelungen, die noch nicht geniigend vollstLndig 2, bewiesene 3,3'-Stellnng der beiden Methyle des o-Tolidins dadnrch exact festzustellen, dass wir einerseits ans o-Tolidin, andererseits an8 mJodtoluo1 das nlmliche Ditolyl darstellen konnten. Das mit Ausnahme einiger Analysen bis jetzt noch nicht veriiffentlichte experimentelle Material dieser Untersnchung findet sich nachstehend znsammengestellt. W i r waren nun in der Folge bestrebt, anch die 4,4-8telh u g der Amidogruppen des o-Tolidins noch bestimmter zu beweisen, als dies bisher geschehen ist3), und suchten dies dal) Ber. d. deutach. chem. Ges. 3Z, 1401 (1904). 2, Vergl. hienu G. S c h u l t z , Ber. d. deutach. chem. Qes. l?, 468 u. ff. (1884); E. S t o l l c , Ber. d.. deutsch. chem. Qes. 81, . 1098 (1888); M. G. P e r r i e r , Bull. SOC. chim. [3] ? , 180 (1892).
3, Q. Schultz, Ber.d.deutsch. chem. Ges. I?, 469; E. S t o l l c , Ber. d. deutsch. hem. Ges. %l, 1098. Schultz, R o h d e und Vicieari? Ueber die dnrch zu erreichen, dass wir die BenzidindicarbonsSlnre von Griess') , welche wegen ihrer Zuriickfuhrbarkeit auf Benzidin 5, die Amidoqruppen sicher in 4,4'-Stellnng hat,, mittelst der S a n d m eyer'schen Reaction in die entsprechende Dichlordiphenyldicarbonsanre iiberfiihrten und diese auf ihre Identitat mit derjenigen Dichlordiphenyldicai.bons%ure priiften, die sich nach S tolle") dnrch Oxydation des Dichlorditolyls aus o-Tolidin erhalten ltisst. I n der That gelang es nns nach Ueberwindnng verschiedener Schwierigkeiten sicher zn stellen, dass beide SSlnren identiscli sind. Es ist also nuiimehr liickenlos nachgewiesen, dass o-Tolidin 1,4'-Diamido-3,3'-dimethyldiphenyl ist. Xachweis der 3,3'-Stellung der Methyle des o-Tolidins. I. Darstellung von m-Ditolyl aua m-Jodtoluol. Nachdem wir vergeblich versncht hatten, m-Ditolyl mittelst Natrium und m-Bromtoluol, bezw. nacli dem von U11m a n n ' ) fiir die Darstellung yon Biphenylderivaten angegebenen Verfahren durch Einwirkung von Kupferpulver auf m-Jodtoluol zu erhalten "), gelangten wir schliesslich zum Ziele, als wir mJodtoluo1 und Natrium in Reaction brachten. Da heim Verarbeiten grooserer Hengen von m-Jodtoluol in einer Portion die Reaction sehr stiirmisch wird und nur h s s e r s t kleine Mengen von m-Ditolyl erhalten werden , verfahren wir splter in folgender Weise: Zehn kleine Erlenmeyer-Kolbclien wurden in einem
I) P. Griess, Ber. d. deutsch. cheiii. Ges. ?, 1611 (1874). ") P. Gricss, loc. cit.; C. Biilow und U. v. Reden, Ber. d. O) E. Stolle, Ber. d. deutsch. chem. Ges. l?, 1098 (1884). 7, U l l m a n n , Ber. d. deutsch. chem. Ges.. 34, '2175 (1901). y, VergI. hierzu F. Vicari; Ueber die (!onstitution deso-Tolidins. Von der kilnigl. techn. Hochschule zu Mlilnchen genehmigte Dissertation. Miinchen 1905. deutsch. chem. Oes. 31, 2674 und 25W2 (1898). 'I) Q. Schultz, Ber. d. deutsch. chem. Ges. l?, 468 (18%). lo) E. S t o l l e , Ber. d. deutsch. chem. Ges. $1, 1096 (1888). Annalen der Chemie 352. Bd. 11) E. S t o l l e , loc. cit. 12) P. F r i e d l a n d e r , Ber. d. deutsch. chem. Qes. 88, 687 (1889).
' 0 ) Hat man schon feste Substanz, so konnen beide Kohlenwasserstoffe schon durch Impfen einer nur durch Eis gekiihlten Probe zum Erstarren gebracht werden. 17) Vergl. in dieser Beziehung F. Vicari, 1naug.-Dissert. Seite 23.