✍ Scribed by Bauer, R.
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und das bei 222O schmelzende Chloriir der p-hzobenzoldisulfonsaure **) : S0,H S08H N -N werden von den Sultkydraten der Alkalien und dcs Buryums lebhaft angegriffen und liefern Thiosulfonsauren , welche mit den von H e f f t e r ***) und P a y s a n +) unlersuchkn in ihrern Verhalten grofse Aehnlichkeit besitzen. Hinsiciitlich der leichton Zersetzbarkeit iibertreffen sie noch die Ietztercn, stehen ihnen aber in der Krystallisationsfahigkeit bedelitend nach. I. Das m-Azo~enzoldisulf~nchZoriii. wird in kleinen Portionen und unter guter Abkiihlung in eirie concemrirte Losung von Baryumsulfh ydrat eingetrogetr. Es entwickelt sich reichlich *) Mo.hrenholtz uud G i l b e r t , dieae A m d e n aO8, 832 **) Limprioht, Ber. d. deutsch. chem. &a. IS, 1357; L a a r , doselbst 14, 1530. *w) Diese dnnolen aal, 445. f) Uaaelbbt aal, 360. 354 B a u 6 r, iiber Azobenzokhiosulfons~uren Schwefelwasserstoff und es scheidet sich ein weifses Pulver ab , welches hydrazobenzoldithiodisulfonsaures Baryum ist, wahrend azobenzoldithiodisulfonsaures Ilaryum aufgelost bleibt und beim Abdampfen gewonnen wird. Ammoniumsulfhydrat wirkt noch energischer auf das Chloriir, welches deshalb nur sehr langsam eingetragen werden darf. Lost es sich nicht rnehr auf, so wird zur Entfernung der noch vorhandenen geringen Menge des Sulfhydrats eingedampft und dann das gebundene Ammoniak durch Erwarmen mit Barythydrat auf dem Wasserbad ausgetrieben , weiche Operation vie1 Zeit in Anspruch nimmt. Der in heifsem Wasser geliiste Riickstand liefcrt beini Verdunsten zuerst azobenzolmonothiodisulfonsaures Raryum , darauf azobenzoldithiodisulfonsaures Baryum. Aller Wahrscheinlicliheit nach entsteht zuerst das azo- benzoldithiodisulfonsaure Salz nach der Gleichring : N -CBH4. SO&1 N C,,H,. SO S II -+-2BaH,G, = 11 * ''Ba + BaCl, -+ 2H18 N . CBH4. S0,Cl N . C,U,. S0,S' azobenzoldithiodienlfonsauree Baryum, von welchem ein Theil durch den frei werdenden Schwefelwasserstoff in die Hydrazoverbindung verwanddt wird : . . . hydrszobenzoldithiodisulfoneaurcx Baryum.
Beim Abdampfen der Losurigen dieses Sdzes wirkt der Sauerstoff der Luft oxydireiid, wie directe-Versuche nachgewiesen habeti, unter Rfickbildung des Salzes der Azosaure, welches aber durch Abscheidiing von Schwefel sich theilweise zersetzt nach der Cleichuiig : azobcnzolinonothiodimlfousaures Baryum.
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Vor Ilngerer Zeit hat N e u ba u e r \*\*) Valeriansaure aus Glhrungsamylalkohol mi: ubermangansautem Kali oxydirt und dabei eine krystallisirte Saure erbalten, die or fiir die Buchn e r 'scbe \*\*Q) Angelicaslure hielt , obwohl die Zahlen des Silbersalzes schlecht auf eine derartige Zusammensetzung
2; imp r i c h t , Ueber Thiosulfonsuure.lz und Sulfimduren. 239 KtluAicher Formaldehyd (3.5-bis 40 procentig) wird mit etwas mehr als einem Molekiil rauchender Salzslure versetzt und ein Moldktil Cgankalium in concentrirter, wiissrigcr Losung allmahlicli eingetropft. Die dabei auftretcnde Erwiirmun