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Totalsynthese [14C]- und [3H]-markierter Tripyrrol-Vorstufen der Häm-Biosynthese

✍ Scribed by Prof. Dr. Burchard Franck; Gregor Fels; Günter Ufer; Dr. Arend Rowold


Publisher
John Wiley and Sons
Year
1977
Tongue
English
Weight
212 KB
Volume
89
Category
Article
ISSN
0044-8249

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✦ Synopsis


instabilen 1 : 1 : t -Addukt aus tert-Butylisocyanid, 2-Methyl-2nitrosopropan und Phenylisocyanat die 1,3,4-Dioxazolidinstruktur (3) allein aufgrund seines Massenspektrums zugeschrieben ~o r d e n [ ~J . Uns gelang jetzt die Synthese des 2,2,4,5,5-Pentakis(trifluormethyl)-I ,3,4-dioxazolidins ( 3 a) aus Bis(trifluormethy1)diazomethan und Trifluornitrosomethan mit 25 % Ausbeute: l l 0 P 2 CF3NO + 3 (CF3)zCNz -Hexafluoraceton scheint bei dieser Reaktion als Zwischenprodukt aufzutreten, durch Umsetzung nach (b) 1aDt sich die Ausbeute an ( 3 a ) auf das Doppelte steigern: CF3NO + (CF3)zCNz + (CF3)zCO


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Tritium markiertes 4-[yy-Dimethylallyl]-tryptophan \* \*) wird ohne Anderung des 3H/14C-Verhaltnisses in Agroclavin und Elymoclavin eingebaut. In der Allylseitenkette 14C-markiertes 4-[yy-Dimethylallyl]-tryptamin \* \*) wird durch Decarboxylierung des entsprechenden Tryptophans und durch Synthese da