Die Addition der Thiole an Bicyclo[l.l.O]butane zu Cyclobutylthioethern verlauft iiber einen Radikalkettenprozel3. Das intermediare Thiylradikal lost dabei die Zentralbindung des gespannten Ringsystems unter Inversion am attackierten Kohlenstoffatom. Die Ergebnisse der Thioladdition an eine Serie 1-substituierter Tricyclo[4.3.0.02~7]heptane 6 lassen erkennen, daD das Thiylradikal regiospezifisch den sterisch weniger gehinderten Briickenkopf C-7 angreift, wobei das stabilere der beiden moglichen Cyclobutylradikale (7 und nicht 10) gebildet wird. Das Resultat der Thiophenolanlagerung an das 1,3-disubstituierte Bicyclobutan 25 deutet allerdings darauf hin, dal3 die Orientierung im Addukt starker von sterischen Faktoren im Bicyclobutan als vom Energieinhalt der Cyclobutylradikal-Zwischenstufe gesteuert wird. -Ein einfacher Weg zum Norpinan wird beschrieben.
Thiol Additions to Bicyclo[l.l.O]butane Systems')
The additions of thiols to bicycle[ 1.l.Olbutanes leading to cyclobutyl thioethers proceed via a radical chain mechanism. The intermediate thiyl radical opens the central bond of the strained ring system with inversion of configuration at the attacked carbon atom. The results of the thiol additions to a series of 1-substituted tricycl0[4.1.0.0~~~]heptanes 6 show that the thiyl radical regiospecifically approaches the sterically less hindered bridge-head position C-7 forming the more stable of the two possible cyclobutyl radicals (7 and not 10). The outcome of the thiophenol addition to the 1,3-disubstituted bicyclobutane 25 indicates that the orientation in the adduct depends more on steric factors in the bicyclobutane unit than on the energy content of the intermediate cyclobutyl radical. -A convenient route to norpinane is described.