ZUSAMMENFASSUNG:
Streulichtmessungen ergeben, daD Polystyrollosungen in Tetrahydrofuran stark exothermisch sind; der 2. Virialkoeffizient des osmotischen Druckes A2 wird iiberwiegend durch den Enthalpieterm A ~, H bestimmt. Der Expansionskoeffizient gehorcht der (a5 -a3)-Beziehung mit der Konstante von STOCKBUYER und die h(E)-Funktion der Gleichung von CASASSA. Die Viskosititszahl [q] wird durch die Gleichung von KURATA und YAMAKAWA erfaBt. Mit den drei Parametern p/M$ KO = f i / M und b/MA (b = hydrodynamischer Durchmesser) lassen sich A2, a, [q] und der Treheitsradius f iiber einen groDen Molekulargewichtsbereich in guter Ubereinstimmung mit den MeDwerten berechnen (vgl. Abb. 3).
SUMMARY:
Light scattering measurements of solutions of polystyrene in tetrahydrofuran show a strongly exothermal behaviour. The major part of the second virial coefficient A2 is the enthalpie term A23. The expansion coefficient a follows the relation of FLORY, as modified by STOCEMAYER a5 -a3 = 134 z/105 and the h(l)-function complies with the equation of CASASSA. The intrinsic viscosity [q] is well described by the theory of KURATA-YAMAKAWA.
Three parameters B/M,2, KO = r$/M and b/MA (diameter b and molecular weight M; of the hydrodynamic unit) allow the calculation of A2, a, [q] and radius of gyration f over a large range of molecular weights and in excellent correspondence to the experimental values (4 Fig. 3).
I. EinEeitung
Bei Vinylpolymeren wurden bisher vorwiegend Untersuchungen des Losungsverhaltens in schlechten Losungsmitteln ausgefuhrt, um die Umgebung des 0-Punktes, deren theoretische Behandlung einfacher zu sein schien, in den Griff zu bekommen. Systematische Untersuchungen in guten Losungsmitteln, speziell solchen mit negativer Verdunnungswarme, sind fur Vinylpolymere bisher kaum bekannt. Im folgenden wird iiber das System Polystyrol/Tetrahydrofuran (PS/THF) berichtet, das nach Messungen der Temperaturabhangigkeit des 2. osmotischen Virialkoeffizienten stark exothermisch ist.
Von den Cellulosetrinitraten (CTN) ist seit langem bekannt, daB ihre Losungen in Aceton (u. anderen Losungsmitteln) exothermisch sind 1-3). * ) Neue Anschrift : Farbenfabriken Bayer, Leverkusen. * ) j(2) fallt von 1 auf 0,508 ab, wenn z vou 0 bis m geht.