Abstract
Bei Zusatz von Triäthylamin (TÄA) zu einer verdünnten Polyamidcarbonsäure (PACS)‐Lösung in Dimethylacetamid (DMA) wurde eine starke Zunahme der reduzierten spezifischen Viskosität beobachtet, die sich auf eine Knäuelaufweitung durch elektrostatische Abstoßungskräfte zwischen gleichsinnig geladenen Ionen zurückführen läßt. Zur Bildung der Ionen kommt es durch folgende Protonenübertragungsreaktion:
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Die Konzentrationsabhängigkeit der η~sp~/c‐Werte sowie der Einfluß des Molekulargewichtes auf die Steigung der (η~sp~/c)/c‐Kurven – gemessen in DMA – sind grundsätzlich die gleichen wie bei Polyelektrolyten in wäßriger Lösung. Zum Unterschied von den wäßrigen Systemen laufen die η~sp~/c‐Werte mit steigendem Basenzusatz nicht über ein Maximum, sondern nähern sich asymptotisch bestimmten Grenzwerten. Der charakteristische Verlauf der Viskositäts‐Titrationskurven ergibt sich aus der Tatsache, daß überschüssiges TÄA zwar die Bildung der Ionen begünstigt (Gleichgewicht), selbst jedoch die Ionenstärke der Lösung nicht erhöht.
Der ionische Charakter der diskutierten Mechanismen wird durch entsprechende Messungen der elektrolytischen Leitfähigkeit bestätigt.
Ein Vergleich der Viskositäts‐Titrationskurven von PACS und Polymethacrylsäure zeigt den starken Einfluß der Kettensteifheit auf den Grad der Knäuelaufweitung bzw. ‐kontraktion von Polyelektrolytmolekülen.