theoretisch gezeigt worden ist, dass in bestimmten Fallen die das schwerere Isotop enthaltende Verbindung die leichter fluchtige sein kann. Die fur die Bestimmung des Trennparameters notigen lSN-Konzentrationsmessungen wurden direkt am N O rnit einem Consolidated-Nier Isotopenverhaltnk-Massenspektrometer 21-201 ausgefiihrt. Das mit der Masse des 16N1*0 koinzidierende 14N170 wurde bei der Konzentrationsbestimmung des lSN unter der Annahme der natiirlichen 1'0-Konzentration (0,04%170) in Abzug gebracht. Zus a m m e n f as sung. Der an flussigem NO bei 120" K (745 Torr) bezuglich 15N gemessene Trennparameter ergab sich zu S16No/l,N0 = -1,7 * lo-'. Physikalisch-chemisches Institut der Universitat Basel. 83. Thermodynamische Eigenschaften von Formamid von A. Bauder und Hs. H. Giinthard.
(1. 111. 58.)
- E i n l e i t u n g . Nachdem in neuerer Zeit genauere Untersuchungen der Spektren von Formamid bekannt wurden, scheint es angemessen, eine erneute Berechnung der thermodynamischen Funktionen dieser auch technisch interessanten Verbindung durchzufuhren. Die aus dem Mikrowellenspektrum bestimmten Rotationskonstanten bzw. Haupttragheitsmomentel) beweisen eine ebene Struktur fur die Formamidmolekel. Ferner sind diese Werte von den von Evans2) aus einem willkurlich angenommenen nichtebenen Model1 der Symmetrie C, berechneten Tragheitsmomente betrachtlich verschieden. Auch die mit den experimentell bestimmten Daten berechneten thermodynamischen Funktionen weisen noch eine gewisse Unsicherheit auf, die davon herruhrt, dass nicht alle Grundtone des Schwingungsspektrums von Formamid mit Sicherheit identifiziert worden sind. Man kann aber wohl envarten, dass eine Verbesserung dieser Zuordnung keine merkliche Anderungen der berechneten thermodynamischen Eigenschaften zur Folge haben werden. Die in der Naherung des starren Rotators und harmonischen Oszillators ohne Berucksichtigung des Kernspins statistisch berechneten Funktionen sind in Tab. 1 zusammengestellt.
Erheblich grossere Unsicherheiten durften die heutigen Kenntnisse experimentell bestimmter thermischer Daten des Formamids, wie Verbrennungswarme, Schmelzwarme und Dampfdruck aufweisen. Wir benutzten diese Daten fur eine Abschatzung der Bildungsenthalpie, der freien Bildungsenthalpie und