✍ Scribed by Seeger, Michael ;Cantow, H.-J.
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Der Abbau von linearem Polyäthylen (PE) vom Ziegler‐Typ und von n‐Alkanen wurde im Hinblick auf Spaltungsmechanismen von Vinylpolymeren und ihre Anwendung zur Ermittlung von Sequenzlängenverteilungen theoretisch untersucht. Die Pyrolyse erfolgte bei erhöhter Temperatur innerhalb weniger Sekunden und war gekoppelt mit der Hydrierung der Fragmente und linear temperaturprogrammierter Gaschromatographie. Durch Verbesserungen der Technik konnte die Fragmentverteilung bis C~30~ im FID (Flammenionisationsdetektor) aufgenommen werden. Die Ergebnisse werden auf Grund von allgemeinen Mechanismen der homolytischen Spaltung in Radikale interpretiert. Entsprechend werden Fragmentverteilungen vorausberechnet und diskutiert. So läßt sich die experimentelle Verteilung am besten durch eine überlagerung von primärer statistischer und sekundärer nichtstatistischer Spaltung erklären. Im Bereich der langen Fragmente läßt sich die Verteilung an eine statistische anpassen. Es folgt so eine Wahrscheinlichkeit s=0,07 für die statistische Spaltung in linearem PE. Diese ist zwischen 550 und 1000°C von der Temperatur des Pyrolysators unabhängig und läßt sich auch nicht durch die Anwesenheit von reaktiven Polyisobutylen‐Radikalen beeinflussen. Die Pyrolyse von kurzen n‐Alkanketten zeigt Verdampfung ohne Zersetzung. Intermolekulare Reaktionen wie Kombination von Bruchstucken sind in unserem System nicht nachweisbar.
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## Abstract Polypropylene mit bekannter Taktizität wurden durch Pyrolyse mit angeschlossener Hydrierung der Fragmente und temperaturprogrammierter Gaschromatographie untersucht. Ziel war eine Erweiterung der bei Polyäthylen gewonnenen Kenntnisse über den Abbau bei erhöhten Temperaturen sowie die Be