Theory of concentration overpotential and applicability of the rotating disk electrode to the analysis of electrode kinetics
β Scribed by M. Enyo; T. Yokoyama
- Publisher
- Elsevier Science
- Year
- 1970
- Tongue
- English
- Weight
- 690 KB
- Volume
- 15
- Category
- Article
- ISSN
- 0013-4686
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β¦ Synopsis
Abstract_-A general equation for the concentration overpotential which appears in experimental studies of electrode kinetics has been derived starting with a general rate equation for the electrode reaction expressed in terms of empirical kinetic parameters. The equation thus derived generally includes various kinetic parameters which are to be determined experimentally and only in the "polarographicaliy reversible" case does the equation coincide with the Nemst equation for a concentration cell. On the basis of the equation thus obtained, the method of the rotating disk eIectrode under a potentiostatic condition is analysed in order to tid the condition that allows application of this method in evaluating the kinetic parameters, especially the reaction order. It has been demonstrated that the evaluations are practicable in some simple cases. R&mnkUne equation genbrale pour la surtension de concentration qui est obsen& dans l'etude experimentale de la cinttique electrodique a et6 deriv&e a la base de I'bquation gen&ale de la vitesse de &action en termes des param&res cinhtiques obtenues empiriquement. L'equation de&&e de cette maniere comprend gen&alement les plusieurs parametres cinetiques qui sont dbtermin&es experimentalement, et cette equation est d'accord avec celle de Nemst pour une cellule de concentration, seulement en cas polarographiquement reversible. Conformement a l'equation ainsi obtenue, la methode d'electrode du disque toumamt sous une condition potentiostatique a et& employee pour trouver la condition qui permet de a l pliquer cette m&hode pour evaluation des parametres cinetiques, particulierement de l'ordre de la r action. I1 est month que les evaluations sont pratiquement utiIes dans quelques circonstances simples. Z~ssarmnnfassung--Es wurde eine allgemeine Gleichung fti die bei der experimentellen Untersuchung der Elektrodenkinetik eintretende Konzentrationsiiberspannung erst mit der allgemeinen Gleichung ftir Elektrodenreaktionsgeschwindigkeit eingeleitet, die mit einem Absatz von empirischen, kinetischen Pa.ra.metem ausgedruckt werden. Die so eingeleitete Gleichung einschloss verschiedene, kinetische Parametem, die empirisch be&immt werden, und nur beim "polarographisch reversibelen Falle" stimmte die Gleichung mit der Nernst'chen Gleichung fur Konzentrationszelle Werein. Auf Grunde der so eingeleiteten Gleichung, untersuchte man potentiostatisch die Methode der rotierenden Scheibeelektrode, urn die Bedingung zu finden, ob die Anwendung dieser Methode in der Abschitzung der kinetischen Parametern, besonders die Reaktionsordnung zulassen kann. Es wurde festgestellt, dass die Abschatzung beim einfachen Falle brauchbar ist. * The change with time of the activity is not discussed here; seem to have been made already.3 for this topic sufficient developments
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