Syntheses de produits macrocycliques a odeur musqude. Synthese de la civettone naturelle par M. Stoll, J. Hulstkamp et A. Rouv6. (7 I1 48) 8e communication') La civettone est la premikre substance maerocyclique dont L. R u ~i c k a ~) ait reussi a determiner la constitution. Si la double liaison que contient sa molBcule en a facilite la degradation et, par lh, l'identification de la constitution, elle en a rendu la synthbse particulibrement difficile. Prks de vingt ans seulement aprbs la dkcouverte de la constitution de ce corps, et b, la suite des essais infructueux de bien des chercheurs3), H . H ~n s d i e c k e r ~)
reussit synthetiser une civettone qui semble &re la civettone trans, l'isombre stdrique de la civettone naturelle que nous avons reconnue &re la forme cis.
L'BIkgante synthbse de Hunsdiecker utilise comme produit de depart un produit naturel, l'acide aleuritique (trihydroxy-9,10,16palmitique) de la gomme-laque5). La bromuration de cet acide donne l'acide tribromo-9,10,16-palmitique qui fournit, aprbs dBbromuration partielle, l'acide bromo-16-hexad6c6ne-9-o'ique-1 trans, fondant t i 42O 6, et dont le chlorure est condense avec 1'acBto-acetate d'6thyle. Une saponification partielle du produit de condensation mbne au bromo-18-octad6cbne-ll-c6to-3-oate d'kthyle trans. La cyclisation de ce &to-p-ester selon la methode speciale de H ~w s d i e c k e r ~) conduit au civettone-a-carboxylate d'6thyle trans, dont la saponificationddcarboxylation donne la civettone trans*).
Les cyclopolym&hylbne-c6tols-l, 2 nous ont fourni un autre moyen de realiser la synthbse de la civettone. Le c6to-9-heptadhanedioate d'8thyleg) (I) cetalise ( 11) par du glycol d'6thylkne est cyclist! selon nos indicationslo) en Bthylbne-e&al de la cyclocdto-9heptaddcanolone-1,17 (111). Par rkduction catalytique, cette derniere I ) 7e Communication, Helv. 31, 143 (1948).