Synthtise et propri&s des c o m p ~d s du type I (R*CO)JX-CHZ-CH(CO*R), R reprisentant C&LO ou CHI par Marcel RENARD (Liege), Docteur en Sciences Chimiques, Assistant i 1'Universiti de Liige. (*) (DeuxiPme communication). Dans un prdcddent mkmoire ( l ) , j'ai donni la prdparation des trois composds symktriques de cette skrie, qui comprend six termes. La premiire partie du prdsent article est consacrde i la prkparation des trois derniers composks : I'acdtyl * 1 Vpropanetricarboxylate 1.3 *3 -d'ithyle, le diacktyl: 1 * I~propanedicarboxylate*3*3* d'dthyle et le triacdtyl: 1 * 1 *3 .propanecarboxylate*3 ed'dthyle. Ceuxci ont dtk prkparks en gdnkralisant une mdthode due i Simonsen (,) et dont le principe est la condensation des ddrivds mithoxymdthylds convenablement choisis, avec l'ester acktylacktique ou I'acdtylacktone en prisence de chlorure de zinc. Daiis une seconde partie, on montrera que les pourcentages d'dnol trouvks pour les six produits de la sdrie, ainsi que les valeurs de leur rifraction molkculaire, donnent des indications intdressantes quant i la structure probable de ces molkcules. La comparaison des rksultats conduit e n effet i la conclusion que, si la coordination de la forme knolique est du type admis pour l'acktylacdtone dans le cas de I'ester mkthylinedimalonique, de I'acktyl. 1 apropanetricarboxylate. 1 -3 *3 ad'kthyle et d u diacktyl. 1 * I -propanedicarboxylate-3 -3 d'dthyle (formation d'un cycle chd-la& i 6 piices) , elle doit &re d'un autre type dnns le cas des trois autres composds (formation d'un cycle chilati i 8 pikces) . P r e m i k r e p a r t i e . PrCpardtion des trois derniers composCs de la se'rie. a) L'acktyl-1 epropanetricarboxylate. 1-3 -3.d'kthyle. CH,CO COOC,H, / CH -CH2-CH \ \ / COOC,H, C2H,0C0 (*) Ce travail a paru antkrieurement dam le Bulletin de I'Acadimie R. de Belg. (Classe des Sciences). T. XXIX (1943), pp. 536-553. \ / CH -CH, -CH \ / CH,Cr> COOC,H5 COOC,H, CH,CO Cette substance n'avait pas encore ktk prkparke. En traitant le mkthoxymkthylmalonate d'kthyle (I) par l'acktylacdtone en prksence de chlorure de zinc dans l'anhydride acitique, on obtient i la distillation finale, un liquide bouillant i 173-175" sous 12 mm et auquel par analogie avec la prkparation prkckdente, celle-ci ktant e n tout point semblable, il est logique d'attribuer la formule ci-dessus. (I) (COOC,H,) ,CH-CH,OCH, + CH, (COCH,) 2 + (COOC,H,) SCH-CH, CH (COCH,) 2 + CHsOH Le mode de prkparation implique e n effet l'angle -CH.2-CH (COOC,H,) ,; de plus la prksence d'knol indique I'existence de I'angle CO-CH-CO; enfin l'analyse klkmentaire et la dktermination d u poids molkculaire correspondent i la formule. c) Le triacktyl. 1 * 1 * 3 .propanecarboxylate.3*d'ithyle. CH,CO COOC2H, \ / CH -CH, -CH \ / COCH,, CH,CO Cette substance n'avait pas encore ktk prkparie. En traitant le 0 mkthoxymkthoxycrotonate d'kthyle, forme 0 du dkrivk mkthoxymkthyld de I'ester acktylacktique (11) , par l'acktylacktone e n prksence de chlorure de zinc dans I'anhvdride acktique, on obtient i la distillation un produit passant i 165" sous 4 mm. La rkaction peut ici donner naissance i deux isomkres; on a e n effet ; C -OCHz-CH(COCHJ2 CH + CH,(COCH,), + CH ou CH-CH, -CH(COCH,), C = 0 COOC,H, CO 0 C,H, COOC,H, (11) forme 0 forme C + CH,OH L'analyse de la substance obtenue a dtd faite et est concordance.