A series of new nickel(II) perchlorate complexes containing an α-diimine(enR) and the anion of a b-dione (1,3ketoenol or 1,3-ketoester, bH) was prepared and characterized. The composition and the overall structure of the new chelates depend on ligand concentration, on steric and electronic effects induced by substituents within the ligands and the ability of the perchlorate group to coordinate. The IR and electronic excitation spectra of [Ni(enR) 2 b]ClO 4 and [Ni(enR)b(O 2 ClO 2 )] indicate, in conjunction with other physicochemical measurements, bidentate coordination of the ligands and replacement of the (O,O') perchlorato group by basic solvents. The structure of the new chelates was further supported by an X-ray structure analysis of [Ni(ncup) 2 Etacet]ClO 4 , where ncup denotes neocuproine and Etacet the anion of the ethyl acetoacetate (orthorhombic, space group Pc2 1 n, a = 14.087(5), b = 14.713(5) and c = 15.952(5) A Ê , Z = 4). The coordination sphere of nickel is a distorted octahedron, arised from the chromophore NiN 4 O 2 , in which the base is favored by three neocuproine nitrogens and one Etacet oxygen. The apical sites are occupied by the remaining oxygen and nitrogen atoms, one from Etacet and one from neocuproine respectively. Keywords: Ni II chelates of b-diones and α-diimines; spectra of mixed-ligand nickel(II) chelates; crystal and molecular structure of [Ni(ncup) 2 Etacet]ClO 4 Synthese und Charakterisierung von gemischten Nickel(II)-Chelaten mit b-Dionen und α-Diiminen. Kristall-und Molekularstruktur von [Ni(ncup) 2 Etacet]ClO 4 Inhaltsu È bersicht. Eine Reihe neuer Nickel(II)-perchlorat-Komplexe, die eine stickstoffhaltige Base(enR) und das Anion eines b-dions(bH) enthalten, wurde dargestellt und charakterisiert. Die Zusammensetzung und Struktur der neuen Chelate ist von der Liganden-Konzentration, von sterischen und elektronischen Effekten, welche durch die Substituenten der Liganden erzeugt werden und von der Fa È higkeit des Perchlorat-Anions zu koordinieren, abha È ngig. Die IR-und Elektronenspektren von [Ni(enR) 2 b]ClO 4 und [Ni(enR)b(O 2 ClO 2 )], zeigen zusammen mit anderen physikochemischen Eigenschaften zweiza È hnige Koordination der Liganden und Substitution der (O,O')-Perchlorato-Gruppe durch basische Lo È sungsmittel. Die Struktur des [Ni(ncup) 2 Etacet]ClO 4 , (ncup = neocuproine und Etacet = Anion von Ethylacetoacetat) wurde ro È ntgenographisch bestimmt (orthorhombisch, Raumgruppe Pc2 1 n, a = 14.087(5), b = 14.713(5) und c = 15.952(5) A Ê , Z = 4). Die Koordinationsspha È re des Nickelatoms ist ein verzerrtes Oktaeder, gebildet aus dem Chromophor NiN 4 O 2 , in welchem die a È quatoriale Ebene von drei Neocuproine-Stickstoffatomen und einem Etacet-Sauerstoffatom gebildet wird. Die apikalen Pla È tze werden von den verbleibenden Sauerstoff-und Stickstoffatomen besetzt.