Aus den Forschungslaboratorien der Dr. Karl Thomae GmbH, Biberach a n der RiR Eingegangen am 23. April 1966 Enolather von a-Ketocarbonsaureestern, a-Ketocarbonsaureamiden, 1.2-Diketonen und Phenylketonen werden durch ,,PO-aktivierte Alkoxyolefinierung" von Aldehyden und Ketonen synthetisiert. a-Alkoxy-und a-Aroxy-ylide vom Typ 1 setzen sich rnit Aldehyden und Ketonen zu Enolathern um2-6). Weniger nucleophile Alkoxy-ylide vom Typ 2 reagieren mit Aldehyden zu den Enolathern 3 von 1.2-Diketoverbindungen7.8). Sie verhalten sich aber Ketonen gegen-1 2 3 alkyl = CzH5; R ' = OR"', CHI, C H 2 -C H ~, iiber ahnlich reaktionstrage wie die entsprechenden Ylide ohne a-Alkoxygruppeg, 10). Bei der Reaktion des Ylids 2 (R1 = OR; alkyl = R) rnit Cyclohexanon 1aRt sich nur eine Spur des a-Cyclohexyliden-athoxyessigesters 10h gaschromatographisch nachweisen. Das gleiche Ylid olefiniert aber Oxalsaurediathylester, der eine reaktionsfahige Estercarbonylgruppe besitzt, zu 2.3-Diathoxy-fumarsaurediathylester 10m (Ausbeute 17 %) 1). Versuche zur Synthese von Alkoxyolefinen nach dem Prinzip der PO-aktivierten Olefinierung verliefen mit dem Carbanion des Methoxymethylphosphonesters 4 negativs). Mit *) In der ganzen Arbeit: R = alkyl C2Hs.. 1) I. Mitteilung: W.