Synthesen in der heterocyclischen Reihe, VIII. Umsetzungen vonvic-Triazolo[4.5-d]pyrimidinium-Verbindungen. Synthesen vonN.S-vic-Triazolo[4.5-d]pyrimidinium-betainen

✍ Scribed by Bredereck, Hellmut ;Baumann, Wolfgang

• Publisher: Wiley (John Wiley & Sons)
• Year: 1967
• Weight: 445 KB
• Volume: 701
• Category: Article
• ISSN: 0074-4617
• DOI: 10.1002/jlac.19677010118

✦ Synopsis

Eingegangen am 30. Juni 1966 Unter den nucleophilen Reaktionen am Pyrimidinring von Triazolo[4.5-d]pyrimidinium-Verbindungen fuhrt die Reaktion rnit PzSs/Pyridin zu N.S-vic-Triazolo[4.5-d]pyrirnidiniumbetainen (10, 22) und rnit POC13/Pyridin zu Triazolo[4.5-d]pyrimidinyl-pyridinium-Salzen (15, 16). Diese Verbindungen lassen sich rnit Benzylamin bzw. rnit Thioharnstoff/AthanoI zu den Amino-bzw. Mercapto-triazolo[4.5-d]pyrimidinen 8 und 18 -20 umsetzen. In der vorstehenden Mitteilungl) haben wir die Synthese von vic-Triazolo[4.5-d]pyrimidinium-Verbindungen beschrieben. Mit diesen Verbindungen haben wii eine Reihe nucleophiler Reaktionen am Pyrimidinring durchgefiihrt, z. B. Beschwefelungen und Chlorierungen. Wahrend Schwefel in Heterocyclen rnit P ~S S in Pyridin in neuerer Zeit vielfach eingefuhrt worden ist3-10), sind unseres Wissens solche Umsetzungen rnit quartaren Heterocyclen noch nicht beschrieben worden. -Die Umsetzungen von Oxo-triazolo[4.5-d]pyrimidinium-Verbindungen 1) rnit P2S5 in Pyridin fuhrten zu unterschiedlichen Ergebnissen. Wahrend wir aus 5.7-Dioxo-l.3.4.6-tetramethyl-tetrahydro-vic-triazolo[4.5-d]pyrimidinium-~-toluolsulfonat (1) durch Erhitzen rnit P2S5 in Pyridin auf 135" unter gleichzeitiger Entquaternierung das 5-Oxo-7-thioxo-l.4.6-trimethyl-tetrahydro-vic-triazolo[4.5-d]pyrimidin~~ (2) isolierten, lieBen sich durch Erhitzen der an den N-Atomen des Pyrimidinringes nicht substituierten Verbindungen 3 a und 4 auf 120" bzw. 105" ohne Entalkylierung zwei Schwefelatome einfuhren.