Synthesen in der heterocyclischen
Reihe, VII1) Synthesen von N . 0 -v i c -T r i a z o l o [4.5-dl pyrimidinium-betainen2) von Hellmut Bredereck *) und Wolfgang Baumann Aus dem Institut fur Organische Chemie der Technischen Hochschule Stuttgart Eingegangen am 30. Juni 1966 Aus 5.7-Dioxo-und 7-Oxo-dihydro-vic-triazolo[4.5-d]pyrimidinen entstehen rnit p-Toluolsulfonsaureester im Triazolring quaternierte p-Toluolsulfonate vom Typ 7, von denen sich die mit mindestens einem nicht substituierten N-Atom im Pyrimidinring, z. B. 9 und 10, rnit Basen oder Anionenaustauschern in die 5(7)-Hydroxy-7(5)-oxo-und 7-Hydroxy-vic-triazolo[4.5-d]pyrimidinium-betaine vom Typ 29 iiberfuhren lassen. Im AnschluB an unsere Arbeiten iiber Xanthinium-3,4), Guaninium-4.5) und N.S-Purinium-betaine 1,6) beschaftigten wir uns rnit der Synthese von N. O-vic-Triazolo-[4.5-d]pyrimidinium-betainen. Zur Synthese dieser Verbindungen gingen wir von vic-Triazolo[4.5-d]pyrimidinen aus (Tab. l), die entweder durch RingschluI37~~) von 4.5-Diamino-2.6-dioxo-pyrimidinen rnit salpetriger Saure oder durch Kondensation von N-l -substituierten 5-Amino-4-athoxycarbonyl-(bzw. -4-carbamoy1)-1.2.3-triazolen rnit Formamidg), Kohlensaurediathylester oder Harnstoff entstehen. Entsprechend unseren fruheren Betain-Synthesen setzten wir die vic-Triazolo[4.5-d]pyrimidine zunachst rnit p-Toluolsulfonsauremethylester bzw. -butylester urn. Im allgemeinen arbeiteten wir ohne Losungsmittel rnit ca. dem lOfachen UberschuIj an Alkylierungsmittel bei 120 -150". Die meist in Losung vorliegenden vic-Triazolo[4.5-d]pyrimidinium-p-toluolsulfonate lassen sich durch langsames Ausfallen rnit Ather in der Regel kristallin erhalten. Sie bilden aus alkoholischer Losung Pikrate (Tab. 1).