Eingegangen am IS. Oktober 1968 Die epimeren 6-Athoxycarbonyl-bicyclo[3.2.2]nonene-(8) (1 a und 2a) werden dargestellt ; ihre Konfiguralion wird zugeordnet durch Curtius-Abbau zu exo-bzw. endo-6-Aminobicyclo[3.2.2]nonen-(8) (Ic und 2c) und durch die Synthesen von Bicyclo[3.2.2]nonen-(6) (4) bzw. Bicyclo[3.2.2]nonanon-(6) (6). Durch Reduktion von 6 und Aquilibrierung des Alkoholgemisches entstehen die exoiendo-isomeren Bicyclo[3.2.2]nonanoIe-(6) (7 und S), deren Konfigurationen und Konformationen diskutiert werden. -Aus 4-[3-Athoxycarbonyl-2-0~0cyclopentyll-buttersaureathylester (13) wird iiber das Dinitril 14d durch Zieglerschen Ring-schluB Bicyclo[4.2.l]nonanon-(2) (11) erhalten. Die analoge Cyclisierung des cis-3-[3-Cyan-methy1-cyclopentyl]-propionitrils (I7d) ergibt Bicyclo[4.2. I]nonanon-(3) (16), das auch bei der Desaminierung von 3-Aminomethyl-bicyclo[3.2. I ]octanol-(3) (19) entsteht. Die Tiffeneau-Demjanow-Reaktion von 2-Aminomethyl-bicyclo[3.2. IJoctanol-(2) (20) verlauft unter Bildung von 80% 11 und 17 p/, 16, deren Wolff-Kishner-Reduktion zum Bicyclo[4.2.l]nonan(It) fiihrt. Syntheses in the Bicyclo[3,2,Z/nonane and Bicyclo[4,2, I Jnonune Series The epimeric 6-ethoxycarbonyl-8-bicyclo[3,2,2]nonenes (1 a and 2a) are prepared; their codfigurations are established from Curtius degradation giving exo-and endo-6-amino-8-bicyclo-[3,2,2lnonene ( l c and 2c). Synthesis of 6-bicyclo[3,2,2]nonene (4) and 6-bicycIo[3,2,2]nonanone (6) from the mixture of the epimers l a and 2a is described. Reduction of 6 and equilibration of the obtained mixture of alcohols afford the exolendo isomers of 6-bicyclo[3.2,2]nonanol (7 and 8). The configurations and conformations of these alcohols are discussed. -2-BicycIo[4,2, Ilnonanone (11) is produced by Ziegler ring closure of the dinitrile 14d obtained from ethyl 4-(3-ethoxycarbonyl-2-oxocyclopentyl)butyrate (13). In the same way cyclization of cis-3-(3-cyanomethylcyclopentyl)propionitrile (I7d) yields 3-bicyclo[4,2, I ] nonanone (16). The latter is also obtained by deamination of 3-aminomethyl-3-bicyclo[3,2,I]octa-no1 (19). The Tiffeneau-Demjanov reaction of 2-aminomethyl-2-bicyclo[3,2,I]octanol (20) gives 80% 11 and 17% 16, which on reduction by the Wolff-Kishner method yield bicyclo-[4,2, Ilnonane (12).