R e i c he1 , M a r c hand: Synthesen einiger [Jahrg. 76 1132 183. Ludwig R e i c h e l und J u l i a n e M a r c h a n d : Synthesen einiger neuer Chalkon-Flavanon-Flavonol-glucoside. Chemie und Biochemie der Pflanzenstoffe, XI. Mitteilung *). _______ [.4m d . Kaiser-Wilhelm-Iristitut fur Lederforsch., Dresden .] (Eingegangen am 14. September 1943.) In cler IS. Mitteilungl) wurde gezeigt, wie sich auf praparativeni Wege Chalkon-Flavaiion-Flavonol-glucoside darstellen lassen. Es werden nun weitere Synthesen derartiger Glucoside beschrieben. Resacetophenon-P-d-glucosid-(4) und Isovanillin-P-d-glucosid kondeEsieren sich in Gegenwart -Jon 2 Mol. Natronlauge bei Raumtemperatur innerhalb von 3 Tagen zii 53.6% d. Th. [3.2'.4'-Trioxy-4-methoxy-chalkon]-~-ddiglucosid-(3.4'). Dieses Chalkon-glucosid lafit sich rnit 'Is Mol. Natronlauge sehr leicht in das [7.3'-~ioxy-4'-rnethoxy-flavanon]-~-d-diglucosid-(7.3') iiberfuhren. Die lufttrockne Verbindung, die rnit 2'/, Mol. Wasser krystallisiert, gibt ini Exsiccator uber Chlorcalcium Mol. Wasser ah. Dieses Flavanonglucosid wurde tlirekt a m den Koniponenten bereits unter phpsiologischen Redingungen erhnlten 2). Das Chalkon-glucosid reagiert ferner leicht rnit alkalischeni Hydroperoxyd. Mit 8 Mol. Natronlauge und 8 Mol. Hydroperoxyd bilden sich nach 1 Stde. bei Raurntemperatur 42% d. Th. [3.7.3'-Trioxy-4'-niethoxyf lavon]-fi-d-digliicosid-(7.3'). 2-Oxy-acetophenon und Protocatechualdehyd-(4)-~-d-glucosid-(l) treten in Gegenn-art yon Alkohol uiid 4 Mol. Natronlauge bei Raurnternperatur zuni [4.j.2'-Triox~-chalk~ii]-~-d-glucosid-(4) zusarnnien, und zwar bilden sich nach 3 Tagen 54.504, d. Theorie. Dieses Glucosid enthalt sogleich nach tler Dnrstellung lufttrocken 1 Mol. Krystallwasser. An feuchter Luft nimmt es innerhnlb von 5 Tagen ein weiteres Mol.. Wasser auf. I m Exsiccator uber Chlorcalcium wird das Wasser bis auf 1/2 Mol. in 4 Tagen wieder abgegeben. Aus dem Chalkon-glucosid entstehen niit hIol. Natronlauge bei Rauniteniperratur innerhalb von 6 Tagen 53.b0/, d. '1%. reines, krystallisiertes [3'.4'-Ihoxyf lavanon]-P-d-glucosid-(4'). Die Bildung von [3.3'.4'-Trioxy-flavon]-P-d-glucosid-(4') erfolgt aus den1 Chalkon-glucosid niit 8 Mol. Natronlauge und 8 Rlol. Hydroperoxyd in wenigen Minuten mit 94% d. Th. Ausbeute. Das reine Protocatechualdeh~d-(4)-~-d-glucosid-(l) wurde zuerst von B. H e l f e r i c h und Mitarheitern3) gewonnen. Wir haben die Darstellung in der Weise abgeandert, daB wir die Verseifung der Tetraacetylverbindung nicht mit Natronlauge unter Stickstoff, sondern mit Natriunimethylat nach unserem Verfahren 4, vollzogen hahen. Die Versuche werden fortgesetzt.
Dern R e i c h s f o r s c h u n g s r a t und der D e 11 t s c h e n F o r s c h u n g sg e m e i n s c h a f t bin ich fur finanzielle Unterstiitzung dieser Arbeit zu Dank verpflichtet. Fur die gtite Mithilfe hei den Versuchen sei Frau S. W i r t h und Frl. J. K e h r gedankt.