Synthesen auf dem Vitamin-B12-Gebiet. 4. Mitteilung Partialsynthese von Vitamin B12

✍ Scribed by W. Friedrich; G. Gross; K. Bernhauer; P. Zeller

• Publisher: John Wiley and Sons
• Year: 1960
• Tongue: German
• Weight: 534 KB
• Volume: 43
• Category: Article
• ISSN: 0018-019X
• DOI: 10.1002/hlca.19600430314

✦ Synopsis

The mixed anhydride from factor V,, and ethyl hydrogen carbonate reacts with nL-2-amino-1-methylethyl sodium hydrogen phosphate to give the phosphoric acid monoester of factor B (containing racemic 1-amino-2-propanol). Compounds of this type are believed to be intermediates in the biosynthesis of cobalamines.

Lehrstuhl fur Biochemie an der Technischen Hochschule, Stuttgart, ASCHAFFENRUKGER ZELLSTOFFWERKE AG., Stockstadt a. M., Biochemisches Forschungslaboratorium der und Chemische Forschungsabteilung der F. HOFFMANN-LA ROCHE Sr Co. AG., Basel

96. Synthesen auf dem Vitamin-B,,-Gebiet

4. Mitteilung Partialsynthese von Vitamin B,, von W. Friedrich'), G. Gross'), K . Bernhauerl) und P . Zellerz) (3. 111. 60) Vitamin B,, kann synthetisch aus Faktor V,,, dessen Struktur als die des Cobyrinshre-abcdeg-hexamids 3, bewiesen wurde 4), gewonnen werden. Das verwendete Syntheseschema erlaubt auch den Aufbau neuartiger, unnatiirlicher Analoga des Vitamins B,,, in denen D-1-.4mino-2-propanol durch andere Aminoalkohole ersctzt ist. Die SchluWstufe besteht in der Kondensation von I mit I1 a oder Analoga desselben.

Die Herstellung des als Ausgangsmaterial benotigten gemischten Anhydrids I aus Faktor V,, und Kohlensaure-monoathylcster ist in einer vorangehenden Mitteilung beschrieben worden 4). (1-a-~-Ribofuranosy~-5,6-dimethyl-benzimidazol)-3'-dihydrogenphosphorsaureester (III), der im folgenden als a-Ribazolphosphat bezeichnet wird, kann sowohl synthetisch als auch durch Abbau von Vitamin B,, liergestellt werden 5 ) ) " ) ' ) . Beim Behandeln des a-Ribazolphosphats in einem Gemisch von Formamid, tert .-Butan01 und Ammoniak mit Dicyclohexyl-carbodiimid entsteht in praktisch quantitativer Ausbeute das cyclische Phosphat IV [(l-a-~-~ibofuranosyl-5,6-dimcl) Biochemisches Forschungslaboratorium der ASCHAFFENBURGER ZELLSTOFFWERKE AG.,