Eingegangen am 7. Januar 1977 Aus Butyrolacton gewinnt man mit HBr und Triphenylphosphin 3-Carboxypropyl(triphenylt phosphonium-bromid (3), das mit Valeraldehyd in einer stereoselektiven Wittlg-Reaktion (Z)-CNonensaure (4) liefert. 4 wird in einer gemischten Kolbe-Elektrolyse mit Glutarsauremonomethylester (5 a) zum (Z)-7-Dodecensaure-methylester (7 a) gekuppelt. 7 a ergibt durch LiAIH,-Reduktion und Acetylierung (2)-7-Dodecenylacetat (10) (Looplure), das Pheromon von Trichoplusia ni (Cabbage looper). Die 7a-Ausbeute in der gemischten Kolbe-Elektrolyse wird durch die Stromdichte, den Neutralisationsgrad und besonders durch das 4/5a-Verhiltnis beeinfluat.
Synthesis of (Z)-'l-Dodecenyl Acetate (Looplure) by Kolbe Electrolysis" Butyrolactone yields with HBr and triphenylphosphine 3-carboxypropyl(triphenyl)phosphonium bromide (3). 3 forms with pentanal in a stereoselective Wittig reaction (Z)-4-nonenoic acid (4). 4 is coupled in a mixed Kolbe electrolysis with monomethyl glutarate (5a) to methyl (Zt7-dodecenoate (7a). 7 a is converted by LiAIH,-reduction and acetylation to (Z)-7-dodecenyl acetate (10) (looplure), the pheromone of Trichoplusia ni (cabbage looper). The 7a-yields in the mixed Kolbe electrolysis are influenced by the current density, the degree ofneutralization, and especially the 4/5a-ratio.
Seit der Isolierung und Darstellung des Bombykols 'I, des Lockstoffes des Seidenspinners Bombyx mori, interessiert man sich lebhaft fur die Charakterisierung, Synthese und Anwendung der Pheromone ' I. Zur Schidlingsbekampfung werden die Lockstoffe von Schadinsekten aus mehreren Griinden zunehmend erprobt ' I. Sie entfalten ihre Lockwirkung schon bei sehr niedrigen Konzentrationen 'I, wodurch auch teure Synthesen okonomisch Nerden. Sie sind im Gegensatz zu vielen heute verwendeten Insektiziden biologisch leicht abzubauen und deshalb unbedenklicher anwendbar.
Aufgrund der artspezifischen Wirkung wird nur der Schiidling und nicht dessen Feinde oder wertvolle Nutzinsekten bekampft. Hier sind die Pheromone den meist sehr unselektiv wirkenden