Die Umsetzung bromierter Adamantanverbindungen mit (Trimethylstanny1)lithium lieferte eine Reihe von (Trimethylstanny1)adamantan-Derivaten. Wir fanden zusatzlich Fragmentierungs-und Reduktionsprodukte, die Ruckschlusse auf den Mechanismus zulienen. iiberraschend ist die hohe Stereoselektivitat der meisten Reaktionen. Durch Wurtz-Synthese wurde auch 2-Adamantyltriphenylstannan erhalten.
Synthesis of (Trimethylstannyl)adamantane Derivatives
Reaction of brominated adamantane compounds with (trimethylstanny1)lithium afforded a series of (trimethylstanny1)adamantane derivatives. Additionally, we found products from fragmentation and reduction reactions which allowed conclusions concerning the mechanisms. Surprisingly high stereoselectivities were observed in most instances. By Wurtz synthesis we obtained 2-adamantyltriphen ylstannane.
Neben siliciumhaltigen" Adamantanderivaten interessierten uns fur unsere '3C-NMR-spektroskopischen Untersuchungen auch solche mit anderen elektropositiven Substituenten ohne freie Elektronenpaare. Aus diesem Grunde synthetisierten wir eine Anzahl substituierter 2-Adamantyltrimethylstannane.
Die Umsetzung der Alkalimetallderivate von Organometallanionen ist seit uber 50
Jahren erfolgreich fur die Synthese von Tetraalkylzinn-Verbindungen verwendet worden2-". In neuerer Zeit sind eine Reihe von Arbeiten erschienen, die sich mit dem Mechanismus und der Stereochemie dieser Reaktion beschaftigen (vgl. Lit. 6-14) und darin zitierte Arbeiten).
Zur Synthese unserer Zielverbindungen bedienten wir uns daher dieser Reaktion, wobei bromhaltige Ausgangsverbindungen mit (Trimethy1stannyl)lithium (Me3SnLi) in Tetrahydrofuran (THF) umgesetzt wurden. So stellten wir z. B. den einfachsten Vertreter 2-Adamantyltrimethylstannan (2) dar, der bereits literaturbekannt ist 1 3 9 1 5 * 1 6