Eingegangen am 6. Juni 1970
Die im Titel genannten Verbindungen 17 und 20 werden aus N-Acetyl-indolyI-(4)-acetaldehyd (8) synthetisiert. Einbauversuche mit dem Claviceps-Stamm J 13 unter Verwendung von 17 * bzw. 20 *, die in der Allyl-Seitenkette 14C-markiert sind, ergeben radio- aktives Agroclavin (6 *) und Elymoclavin (7 *), deren Bedeutung fur die Biosynthese der Ergot-Alkaloide diskutiert wird. Einbauversuche mit dem in der Aminoathyl-Seitenkette 14C-markierten 4-Dimethylallyl-tryptamin (2 *) werden wiederholt.
Synthesis and Incorporation of 4-[E-4-Hydroxy-3-methyl-A2-butenyl]-tryptophan-[4-14C] and -tryptamine-[4-14C] into Clavine Alkaloids
The synthesis of the title compounds 17 and 20 starting from N-acetylindolyl-4-acetaldehyde (8) is described. lncorporation experiments with 17 * and 20 *, labelled in the allylic side chain with 14C, give radioactive agroclavine (6 *) and elymoclavine (7 *). The consequence of these experiments for the biosynthesis of ergot alkaloids is discussed. Tracer experiments with 4-dimethylallyl-tryptamine (2 *), labelled in the aminoethyl side chain, are repeated. Aus der bisherigen Erforschung der Biosynthese der Mutterkorn(Erg0t)-Alkaloide geht hervor, daB 4-Dimethylallyl-tryptophan (1) eine naturliche Vorstufe dieser Alkaloide ist. Es wurde gehnden, daB 1 in reproduzierbarer Weise in Clavin-Alkaloide, z. B. Chanoclavin-I (3), eingebaut wirdl-3). Kiirzlich konnte 4-Dimethylallyl-tryptophan in der Pilzkultur eines durch Athionin gehemmten Chaviceps-Stammes nachgewiesen werden4). Uberraschend war unser Befundj), daR auch 4-Dimethylallyl-tryptamin (2 *)* *), das in der Allyl-Seitenkette 14C-markiert war, von den Pilzen zum Aufbau verwendet *) Herrn Prof. Dr. Kurt Mothes mit den besten Wiinschen zum 70. Geburtstag gewidmet.
* *) Verbindungen, die auch in 14C-markierter Form dargestellt wurden, werden beim ent-